Серная кис реакция с ароматическими углеводородами

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

При реакции сульфоокисления двуокись серы и кислород взаимодействуют с парафиновыми углеводородами нри ультрафиолетовом облучении или в присутствии органических перекисей, образуя алифатические сульфоновые кислоты. Прямое сульфирование парафиновых углеводородов серной кислотой, аналогичное проводимому с ароматическими углеводородами, невозможно. По-видимому, сульфоокисление позволяет преодолеть этот недостаток. [c.11]

Формалитовая реакция. Уже давно было сделано наблюдение [66 ], что под влиянием серной кислоты ароматические углеводороды образуют с формальдегидом или его метиловым эфиром (метилалем) разнообразные продукты конденсации. Северин [67], проверив эту реакцию на различных классах углеводородов, пашей, что ме-< тановые и нафтеновые углеводороды не реагируют с формальдегидом, а олефины при взаимодействии с формальдегидом дают форма- литы красно-бурого цвета то же относится и к цжклоолефинам моноциклические ароматические углеводороды с формальдегидом образуют осадки красного цвета, попицикличес ие ароматические углеводороды (нафталин и антрацен) дают формалиты зеленого и желто-зеленого цвета. А. М. Настюков [68] применил эту реакцию пля характеристики нефтей и нефтепродуктов. [c.51]

Лучшие результаты дает кислотно-щелочная очистка, которая заключается в обработке масляного полупродукта крепкой серной кислотой (96—98%), а затем щелочью. Асфальто-смолистые вещества, часть нафтеновых кислот и тяжелые ароматические углеводороды легко вступают в реакцию с серной кислотой и удаляются из масла. Затем полупродукты обрабатывают натриевой щелочью, которая нейтрализует органические кислоты и остатки серной кислоты. Для удаления остатка щелочи и солей масло промывают водой и просушивают нагретым воздухом. Кислотно-щелочным способом производится очистка многих дистиллятных масел. [c.137]

Среди этих кислот серная кислота обладает следующими недостатками она вызывает нежелательные побочные реакции, обусловленные сильной окисляющей способностью ее, а также способностью к сульфированию. Однако дешевизна серной кислоты и простота обращения с ней способствовали широкому применению ее для алхгилирования ароматических углеводородов, несмотря па ее недостатки. Легкость регенерации фтористого водорода также благоприятствовала использованию его для некоторых промышленных процессов алкилирования [см. гл. LVII]. [c.429]

Фракционированием мирзаанской нефти была выделена фракция — 122—150°, которая после соответствующей промывки и сушки перегонялась над металлическим натрием. Для извлечения ароматических углеводородов фракция 122—150° обрабатывалась 99%-нон серной кислотой. Полное удаление ароматических углеводородов контролировалось как цветной реакцией со смесью формалина и серной кислоты, так и методом комбинационного рассеяния света. [c.25]

Разогрев кислоты, подобно йодным числам, может служить для приблизительного определения в крекинг-бензинах ненасыщенных углеводородов. Испытание производится со 150 см испытуемого бензина и 30 см концентрированной серной кислоты, в термосе, при энергичном встряхивании. Отмечается повышение температуры кислоты под влиянием пробы бензина. Разогрев вызывается, главным образом, реакцией ненасыщенных углеводородов с серной кислотой. Ароматические углеводороды реагируют медленнее, вызывая сравнительно небольшое повышение температуры. Величина разогрева кислоты для крекинг-бензинов варьирует от 110° С или выше до 10— 15° С, первые значения получаются при обработке серной кислотой парофазных крекинг-бензинов, последние — при обработке бензинов смешаннофазного крекинга. Неочищенные или очищенные глинами бензины смешаннофазного крекинга вызывают разогрев кислоты. [c.310]

Насыщенные углеводороды жирного ряда не реагируют с концентрированной азотной и серной кислотами и очень трудно изменяются под влиянием окислителей галоидные же соединения их обладают большой способностью к реакциям. Ароматические углеводороды во всех этих отношениях отличаются от жирных. [c.373]

Смесь бензина с серной кислотой помещалась на качалку и взбалтывалась 4—5 часов при комнатной температуре. Полное удаление ароматических углеводородов контролировалось качественной реакцией (серная кислота + формалин). [c.133]

Можно достигнуть значительной стабильности раствора перекиси водорода, если в нем поддерживать кислую реакцию, вводя серную, соляную, фосфорную и другие кислоты. Однако перекись водорода, содержащая минеральные кислоты, неприменима для медицинских и гигиенических целей. Поэтому в качестве консервирующих средств были предложены другие кислоты (борная или органические). Можно вместо серной кислоты применять ее соединения с ароматическими углеводородами. [c.133]

Превращения в системе жидкость (газ) — жидкость. В такой системе превращения проводятся с целью получения необходимых продуктов или извлечения определенного компонента из какой-либо фазы. К первой группе этих процессов относится, например, нитрование органических соединений смесью азотной и серной кислот (процесс в системе двух несмешивающихся жидкостей) или хлорирование жидких ароматических углеводородов (процесс в системе газ — жидкость). Примером второй группы процессов может служить очистка синтез-газа с помощью абсорбции нежелательного компонента жидкостью, в которой проходит химическая реакция с этим компонентом. [c.250]

Согласно представлениям, принятым в химии нефти, ненасыщенные углеводороды обладают одной или большим числом активных двойных связей в молекуле. В противоположность ароматическим углеводородам двойная связь в ненасыщенных углеводородах обнаруживает способность ко многим реакциям присоединения, например таким, как присоединение галоидов и серной кислоты. Ненасыщенные углеводороды всегда отсутствуют в продуктах прямой гонки, но представляют собой важный класс углеводородов в крекинг-бензинах. Присутствие двойной активной связи легко обнаружить в углеводородах низкого и среднего молекулярного веса, включая газойли. Свойства высокомолекулярных ненасыщенных соединений почти неизвестны, поэтому любые выводы о составе ненасыщенных высококипящих фракций следует считать недостоверными. [c.12]

Изучалось также влияние добавки различных химических веществ во время сульфирования углеводородов на ускорение или завершение реакции (при использовании серной кислоты), на уменьшение образования побочных продуктов (при применении высококонцентрированного олеума или ЗОз) или на изменение соотношения образующихся изомеров. Эти добавки рассматриваются как катализаторы или промоторы сульфирования. Но так как ароматические углеводороды легко сульфируются, вопросу ускорения этой реакции но уделялось достаточного внимания. Отмечается, что при высокой температуре (около 250°) сульфирование (главным образом моно- и некоторое количество ди-) бензола ускоряется добавлением солей металлов, особенна солей натрия и ванадия, добавленных вместо [5]. Ускорение введения второй сульфогруппы, которое происходит значительно труднее, чем первое, достигается добавлением различных соединений металлов [10, 73, 91], а ртуть может быть использована для облегчения введения третьей сульфогруппы [1031. [c.518]

Реакции сульфирования и окисления-восстановления протекают в относительно меньшем масштабе, потому что большая часть отработанной кислоты может быть регенерирована. Однако нри очистке крекированных дистиллятов от серы на первый план выступает химическое воздействие кислоты при этом происходят реакции полимеризации, этерификации, конденсации ароматических углеводородов и олефинов, сульфирование и т. д. Азотистые основания при этом нейтрализуются, а нафтеновые кислоты растворяются в серной кислоте. Поэтому состав осадка очень сложный и в значительной степени зависит от природы очищаемого дистиллята, крепости кислоты и температуры очистки. [c.570]

Углеводородную фазу (углеводороды, не вступившие в реакцию) выводят из верхней части аппарата 3. Сульфомассу направляют из реактора-сепаратора 3 двумя потоками заданное количество подают в контактор первой стадии 1, а балансовый избыток идет на разбавление водой до концентрации кислоты 70%. В отпарной колонне 4 при 105 °С отпаривают углеводороды, увлеченные из реактора-сепаратора 3 сульфомассой. Сульфомассу после разбавления водой до концентрации серной кислоты 28% десульфируют в гидро-лизере I ступени 6 при 150 °С образующийся концентрат л-ксилола поступает на ректификацию для отделения от полимеров. Чистота получаемого л-ксилола 95%. Неразложившиеся сульфокислоты в ги-дролизере И ступени 7 полностью гидролизуются с образованием углеводородов м 53%-ной серной кислоты. Ароматические углеводороды Се, выделенные в колонне 4 и гидролизере II ступени 7, также поступают на ректификацию в колонну 8 для очистки от полимеров. л-Ксилол 95%-ной чистоты и ароматические углеводороды Се после промывки щелочью (нейтрализация) и водой (на схеме не показано) являются товарными продуктами установки. Чистоту л-ксилола, полученного сульфированием, можно повысить до 98—99% ректификацией с целью отделения о-ксилола. [c.144]

С целью удаления ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа, катализат обрабатывался серной кислотой, которая бралась в количестве 25% к объему катализата полнота деароматизации проверялась формолитовой реакцией [17]. [c.77]

Ароматические углеводороды из экстракта керосиновой фракции можно алкилировать отборными олефиновыми фракциями, например фракциями, получаемыми при крекинге парафина или при полимеризации олефипов в присутствии таких катализаторов, как А1С1з или серная кислота [8]. Нафталин тоясе используется в этой реакции, по для обеспечения хорошей, растворимости необходимо, чтобы алкильные группы содержали девять атомов углерода или меньше. [c.506]

При реакции ароматических углеводородов с концен-трированчой серной кислотой образуются ароматические сульфокислоты [c.79]

Уже давно было сделано наблюдение [28], что под влиянием серной кислоты ароматические углеводороды образуют с формальдегидом или его метиловым эфиром, метилалем, разнообразные продукты конденсации. Воспользовавшись этой реакцией для характеристики нефтей и нефтепродуктов, А. М. Настюков [29] предложил назвать порошкообразные аморфные вещества, получающиеся в этом случае, формолитами , а выход формолита на 100 мл (позднее — на 100 г) нефти или нефтепродукта — их формолитовым числом . [c.105]

Реакция ароматических углеводородов с фталевым ангидридом представляет собой удобный метод аннеллирования сразу двух колец. Так, бензол при конденсации с фталевым ангидридом в присутствии хлористого алюминия дает кетокислоту I, которая далее при нагревании с концентрированной серной кислотой циклизуется в антра- хинон II. В случае нафталина сначала образуется кетокислота III, щиклизующаяся далее в тетрафенхинон (4,2-бензантрахинон) IV [c.184]

При взаимодействии с формалином и серной кислотой ароматические углеводороды дают объемистые темно-серые осадки продукта конденсации — формолита. Формолитовая реакция А. М. Настюкова [78] имеет высокую чувствительность отрицательная реакция может служить доказательством отсутствия в испытуемом нефтепродукте каких бы то ни было, кроме полностью алкилированных ароматических углеводородов. [c.80]

По второму из указанных вариантов ТНМ получается в смеси с двумя симметричными диарилметанами ДТМ и ДНМ. Дитолилметан в настоящее время нашел применение в качестве ценного теплоносителя [7]. Он рекомендуется также как высококипящий растворитель [8] и исходное вещество для получения дикарбоновых кислот [9]. В настояиХее время ДТМ получают по хорошо изученной реакции ароматических углеводородов с формальдегидом [10, 11] конденсацией формальдегида с толуолом в присутствии серной кислоты [12]. Очевидно, при надлежащей очистке для этих же целей может быть использован и ДТМ, попутно образующийся при синтезе ТНМ. Динафтилметан, получающийся в качестве индивидуального продукта при конденсации формальдегида с нафталином [12], вследствие высокой температуры плавления как самостоятельный пластификатор применяться не может. Но он может использоваться в смеси с ТНМ в качестве смесевого пластификатора ДАМ [3]. [c.17]

Под влиянием серной кислоты ароматические углеводороды реагируют с формальдегидом, образуя различные продукты конденсации. Настюков, изучивший эту реакцию, предложил назвать ее формолитовой реакцией, а образующиеся порошкообразные вещества — формолитами. Химизм этой реакции полностью не выяснен, но считают, что она протекает по следующей схеме [c.28]

Эта реакция, как установил Платц в 1940 г., протекает под воздействием ультрафиолетового света или в присутствии перекисей, нанример неркислот [48]. Реакция идет также в присутствии некоторого количества озона. В настоящее время парафиновые углеводороды посредством сульфоокисле-ния могут также легко превращаться в сульфокислоты, как и ароматические углеводороды, реакцией с концентрированной серной кислотой. [c.142]

Смесь бензина и серной кислоты взбалтывали на механической качалке в течение 8 часов. Контроль полной деа-роматпзацин проводили качественной реакцией на ароматические углеводороды [И]. [c.29]

Деароматизация фракции 200—250° производилась при. помощи серной кислоты уд. веса 1,84. Полное удаление ароматических углеводородов контролировалось формолитовой-реакцией по А, М. Настюкову [20], [c.105]

Нефть мирзаанского месторождения из 9, И, 12 и 15 горизонтов подвергалась дробной перегонке. Полученные фрак-нии 60—95°, 95—122°, 122—150°, 150—200 взбалтывались с 75 7о-ной серной кислотой в течение 15 мин., затем промывались водой, 10 %-ным раствором соды, снова водой, сущились над хлористым кальцием и перегонялись в присутствии металлического натрия. Для полученных фракции были определены удельный вес, показатель лучепреломления и анилиновая точка. Для опытов применялся свсжевысушениый и свежеперегнанный анилин, чистота которого проверялась анилиновой точкой индивидуального углеводорода. Ароматические углеводороды выделялись серной кислотой, которая содержала 1,5% свободного серного ангидрида. Смесь бензниа н серной кислоты помещалась в склянку на трясучке и взбалтывалась при комнатной температуре. Полное удаление ароматических углеводородов контролировалось качественной реакцией (серная кислота + формалин). Деароматизированные фракции промывались, сушились и перегонялись в при- [c.141]

КИМ образом определяли анилиновую точку, затем показатель преломления и удельный вес фракций, после этого они подвергались деароматизации серной кислотой или силикагелем марки кем. Полное удаление ароматических углеводородов контролировалось по реакции А. М. Настюкова [42]. [c.153]

После этого фракции подвергались деароматизации. Фракции, кипящие до 200° обрабатывали серной кислотой с удельным весом 1,84, а фракцию, кипящую в пределах 200— 250° — деароматизировали силикагелем марки КСМ, активность которого 11,1. Полное удаление ароматических углеводородов контролировалось формолитовой реакцией по А. М. Настюкову [20]. [c.179]

Мирзаанская нефть нз скиажины № 140 с удельным весом — 0,8699 несколько раз подвергалась дробной перегонке. Полученная фракция 60—150 взбалтывалась с 75%-ной серной кислотой в теченне 15 мин, после чего промывалась водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушилась хлористым кальцием и перегонялась в присутствии металлического натрия. Для указанной фракции определялись удельный вес, показатель лучепреломления н максимальная анилиновая точка. Для опытов нрнменялн сухой и свежеперегнанный анилин, чистота которого проверялась посредством анилиновой точки чистого индивидуального углеводорода. Ароматические углеводороды, находящиеся в мирзаанской нефти (фр. 60—150°), удалялись действием серной кислоты удельного веса 1,84. Смесь бензина и серной кпслоты помещалась о склянке с притертой пробкой и взбалтывалась при комнатной температуре. Полное удаление ароматических углеводородов проверялось качественной реакцией (серная кислота + формалин). Деароматизированная фракция промывалась, сушилась н перегонялась в присутствии металлического натрия, после чего определялись те же константы, что и до обработки серной кислотой. По изменению максимальных анилиновых точек и с применением коэффициентов, приведенных в трудах ГрозНИИ [18] определялся групповой состав вышеуказанной фракции. [c.226]

В результате реакции было получено 5 г газа, конденсировавшегося при —78°, состоявшего из 70% бутанов и бутиленов, 25% пропана и пропилепа и 5% более высокомолекулярных углеводородов. Было получено также 75 л газа, ие сконденсировавшегося нри —78°, состоявшего из 92% этилена, 6,5% парафинов и 1,5% водорода. Полимеры выкипали в пределах 36—390° и выше и наноминали полимеры, полученные Ипатьевым [23]. Продукт термической полимеризации этилена содержал 8% парафинов, 68% олефинов и 24% циклопарафинов. Соверщенно отсутствовали ароматические углеводороды. В продукте реакции содержались очень большие количества высококиняш,их фракций, только 24% его выкипало до 225°. Отсутствие ароматических углеводородов подтверждают цифровые данные, полученные при органическом анализе, а также то, что после обработки фракций 96 %-ной серной кислотой был получен продукт, не реагирующий с нитрующей смесью. Для дальнейшего доказательства фракции 11, 16 и 19 были Прогидрированы при 220° в присутствии окиси никеля. Анализ гидрогенизатов дал следующие данные. [c.188]

Карбоний ионный механизм. Под влиянием серной кислоты олефины подвергаются различным реакциям гидратации, образованию сложных эфиров, нолиморизации и конденсации с ароматическими углеводородами. Наиболее просто механизм различных реакций можно понять с точки зрения нродстаплений об образовании в качестве промежуточного продукта карбопнй-иопа [1381. Так, нанример, в разбавленных растворах кислот третичные олофины подвергаются гидратации в третичные спирты [78, 196, 204, 205 . С бо. гое концентрированными кислотами образуется сложный эфир сорной кислоты [170]. В разбавленных водных растворах кислот вода является главным нуклеофильным агентом, в то время как в 67%-ной серной кислоте концентрация свободной воды ничтожно мала и бисульфат-ион присутствует в очень большой концентрации (ЬХХУП) [c.435]

При дальнсйшом увеличонии котщентрации серной кислоты карбоний-ионы атакуют свободный олефин и полимеризация становится доминирующей реакцией. Наконец, при еще более высокой концентрации кислоты содержание свободного олефина уменьшается и карбоний-ион теперь атакует ароматический углеводород [1701 (ХХУП1). [c.436]

Изомеризация является следующим типом побочной реакции, встречающейся прп сульфировании ароматических углеводородов. Перегруппировка Якобсена происходит только в случае тетра- и пентаалкилирован-ных бензолов (включая октагидрофенантреп), причем скорее сульфоновая кислота, чем углеводород, претерпевает перегруппировку при контакте с избытком серной кислоты [94]. Отмечалось TaKHte, что миграция алкильных групп обычно происходит как внутри молекулы, так и между молекулами и приводит к образованию смеси, состоящей из нескольких сульфокислот с различным числом и положением алкильных групп в кольце. [c.526]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Ароматические углеводороды. При обычных условиях ароматические углеводороды взаимодействуют с серной кислотой в незначительной степени, если их концентрация не слишком велика. При работе же с дымящей серной кислотой или при высокой температуре может происходить сульфирование. Реакция между серной кислотой и ароматическими углеводородами имеет существенно важное значение для нефтяных фракций, богатых ароматикой или алкилароматикой, а также для процессов получения белых масел и керосина, требующих глубокой сернокислотной очистки. В тех случаях, когда в очищаемой фракции присутствуют не только ароматические углеводороды, но и олефины, как например, в крекинг-дистиллятах, может иметь место алкилирование ароматических колец. Это явление было открыто сравнительно давно [7, 8]. [c.224]

Деароматизированный растворитель собирают с низа колонки в градуированные пробирки первую порцию в количестве 2 мл,, последующие по 0,5 мл. В отобранных порциях растворителя качественно определяют ароматические углеводороды по формали-товой реакции. Для этого берут 1—2 капли деароматизированно-го растворителя, добавляют к нему 1 мл серной кислоты и 2—3 капли 40%-ного водного раствора формалина. Образование темного кольца на границе раздела серная кислота — испытуемый, раствор указывает на наличие в пробе ароматических углеводородов. [c.499]

Необходимо енде отметить, что при действии на метановые и нафтеновые углеводороды часто имеет место наличие побочных реакций между серной кислотой и этиленовыми и ароматическими углеводородами, присутствующими в виде примеси в исследуемом образце. Эти побочные реакции, будучи экзотермическими, вызывают повьппе-ние температуры всей массы, что способствует воздействию серной кислоты и на предельные углеводороды. Кроме тогд в случае смеси предельных и непредельных углеводородов имеет место взаимное растворение, о одной стороны приводящее к частичному переходу также и предельных углеводородов в сернокислотный слой, а с другой стороны вызывающее частичное растворение сульфонройзводных в пре-двJfьныx углеводородах. [c.178]