Циклические димеры дивинила и его

С. В. Лебедев показал (1913 г.), что из дивинила в определенных условиях образуется циклический непредельный углеводород. Приведите схему образования циклического димера. [c.120]

Однако такое резкое отличие может быть проведено лишь для идеального случая. В действительности процесс полимеризации углеводородов ряда аллена осложняется переходами к типу полимеризации углеводородов ряда дивинила. Этот переход осуществляется двумя путями. Во-первых, алленовые углеводороды сравнительно легко изомеризуются в производные дивинила в результате при подходящих условиях, когда изомеризация происходит с достаточной скоростью, одновременно текут процессы полимеризации по двум типам алленовому и дивиниловому. Во-вторых, димерные формы алленовых углеводородов представляют циклические производные дивинила. Димер аллена, напр., имеет такую структуру [c.104]

Так, дивинил при длительном нагревании (120 часов) в автоклаве при 150° в отсутствии натрия дает главным образом (на 85%) циклический димер-1-винилциклогексен-З [c.99]

Основные научные исследования посвящены полимеризации, изомеризации и гидрогенизации непредельных соединений. Впервые исследовал (1908—1913) кинетику и механиз.м термической полимеризации диеновых углеводородов ряда дивинила и аллена, установил условия раздельного получения циклических димеров ряда циклогексана, с одной стороны, и полимеров, с другой определил зависимость полимеризации от структуры исходных углеводородов. [c.286]

Чем выше температура, тем ниже молекулярный вес полимеров. Нри 700° диолефины почти целиком превращаются в циклические димеры. Дивинил (бутадиен-1,3) образует вииилциклогексен [c.215]

Вторая часть группы состоит из трех циклических углеводородов димера дивинила, этилбеизола и параксилола. Так как эти вещества генетически с типичными представителями группы Св не связаны, они описаны ниже в отделе 3. [c.425]

При изучении кинетики процесса термополимеризации дивинила С. В. Лебедев с сотрудниками показали, что этот процесс также ускоряется под действием кислорода, причем ускорение процесса относится к образованию не димерных, а полимерных форм. В дальнейшем другими авторами было доказано, что при тщательном. удалении кислорода и перекисных соединений из аппаратуры и применяемого для исследования дивинила при термической полимеризации последнего образование высокомолекулярных полимеров не наблюдается, образование же циклического димера наблюдается в тех же количествах, что и в присутствии кислорода [18]. [c.554]

При обсуждении вопроса об образовании кольчатых систем в процессе полимеризации он писал ...при полимеризации веществ типа дивинила мыслимо образование четырехчленного кольца (насыщение свободных валентностей 1 и 2 у каждой частицы), шестичленного (утилизация сродства 1 и 2 одной частицы и 1 и 4 другой), восьмичленного (у обеих частиц 1,4) наконец, путем утилизации сродства 1 и 4 мыслимо образование кольца из любого числа молекул в этом случае число членов кольца должно быть кратным четырем ([7], стр. 5). Констатировав образование шестичленного кольца как общее правило при димеризации углеводородов ряда дивинила, Сергей Васильевич считал возможным в определенных условиях образование четырехчленных и восьмичленных циклических димеров. При дальнейшем изложении взглядов на механизм образования димерных и полимерных форм он вновь указывает на возможность образования восьмичленного циклического димера ([7], стр. 34). [c.558]

В дальнейшем [23] в продуктах термической димеризации дивинила был найден и четырехчленный циклический димер — транс- [c.559]

НЫМ ВЫХОДОМ. В то же время С. В. Лебедев своими исследованиями показал, что перечисленным условиям совершенно не соответствовал казавшийся наиболее простым метод термополимеризации, связанный с частичным образованием жидких, циклических димеров. Поэтому С. В. Лебедев остановился на способе полимеризации дивинила металлическим натрием. [c.603]

Это принципиально важное наблюдение в дальнейшем явилось предметом специальных исследований. Было показано, что при тщательном удалении кислорода и перекисных соединений из аппаратуры и дивинила при нагревании последнего при 60° в течение длительного времени образования полимера не наблюдается, а имеет место образование только циклического димера (см. Тр. Всесоюзн. Ордена Трудового Красного Знамени научно-исслед. инст. синт. каучука им. акад. С. В. Лебедева, вып. 2, Госхимиздат, 1948, стр. 18-22). [c.621]

Димеры диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей — дивинила, изопрена — имеют циклическое строение, тогда как высокомолекулярные полимеры этих углеводородов представляют собой соединения с открытой цепью атомов углерода. Поэтому образование циклических димеров не может являться промежуточной ступенью в построении высокомолекулярных соединений из диеновых углеводородов. [c.319]

Это истолкование механизма реакции димеризации близко к представлениям С. В. Лебедева [9, 10]. Некоторые авторы подтверждение бирадикального механизма димеризации видели также в практическом совпадении вычисленного значения энтропии линейного переходного состояния с эмпирически найденным значением фактора частоты в уравнении Аррениуса при димеризации бутадиена [14, 15, 26]. Изменение объема при образовании переходного состояния в процессе димеризации изопрена (Да) также показывает, что эта реакция протекает через образование бирадикала [33]. Однако Вассерман [16] обратил внимание на то обстоятельство, что скорость димеризации бутадиена, как и некоторых других диенов, не изменяется в присутствии кислорода и перекисей. Было показано также, что вещества, тормозящие окислительные процессы и разлагающие перекиси (гидрохинон, пирогаллол и др.), резко замедляют процесс термополимеризации дивинила в высокомолекулярные продукты, не оказывая при этом заметного влияния на образование циклического димера [10, 11]. Эти факты показывали, что радикалы, по-видимому, не играют существенной роли в переходном состоянии реакции димеризации и что процессы димеризации и полимеризации диенов протекают по различным механизмам. [c.570]

При полимеризации циклогексадиена-1,3 получается димер и полимер продукты полимеризации исследуются в том же направлении, что и для циклопентадиена. Исследование этих двух циклических представителей ряда дивинила даст указание, применима ли схема и к циклическим представителям ряда. [c.103]

В результате соединения атомов С, и С, образуется циклический димер. Для дивинила это будет 1-этенил-циклогексен-З [c.557]

Полимеризация мономеров с несколькими несопряженными двойными связями может сопровождаться одновременной циклизацией звеньев. Это явление наблюдается в том случае, когда число атомов между несопряженными двойными связями в мономере или в димере соответствует числу атомов в устойчивом цикле данного состава. Полимеризация, сопровождаемая внутризвенной циклизацией, названа циклической полимеризацией. Особенно характерна циклическая полимеризация для мономеров с двойными связями, находящимися в положении 1,5. В большинстве случаев это дивинил- или диаллилпроизводные, например [c.95]

Строение димерных форм С. В. Лебедевым было доказано экспериментально на примере изучения структуры димеров, полученных при полимеризации дивинила, изопрена и диизопропенила. При полимеризации симметрично построенных углеводородов по схеме, предложенной С. В. Лебедевым, может получиться только один шестичленный циклический димер, а при полимеризации несимметричных углеводородов их может образоваться четыре. [c.557]

Сравнительно недавно было экспериментально доказано, что при полимеризации углеводородов ряда дивинила и их производных образуются четырех- и восьмичленные циклические димерные формы. Вначале был получен[20] восьмичленный циклический димер для хлоропрена, который имеет структуру дихлороктадиена-1,5. В дальнейшем димер подобного строения был выделен и при термополимеризации дивинила Циглером [21], который получил его- [c.558]

Гарриес нашел, что если 50 г метил - изопрена нагревать в течение 23 дней при 100°, образуется вязкая масса, которая по выделении из небольшого количества терпенообразных веществ вакуумной перегонкой дает 16 г каучука. Большая часть углеводорода остается неизмененной. Здесь можно отметить, что дивинил так же хорошо образует циклические димеры, как и полимеры, при нагревании до 150°. Этот димер этенил-цикло-гексен так же относится к дипеитену, как бутадиен к изопрену. Относительные выходы димера и полимера, очевидно, зависят, до некоторой степени, от температурй опыта, поскольку Лебедев наблюдал, что диметил-бутадиен образует много каучука и мало димера при 100°, тогда как при 150° наблюдаются обратные отношения. [c.733]

Исследуя димеры из дивинила и диизопропенила, я нашел их однородными. Это с полной уверенностью можно утверждать относительно димера из диизопропенила. У меня в руках было несколько десятков граммов этого углеводорода он весь кипит в пределах одного градуса при получении производных (напр, двуокиси) я также неоднородности не обнаружил. И тому и другому углеводороду принадлежит несомненно циклическое строение. С изопреном дело осложняется тем обстоятельством, что он как несимметрично замещенный дивинил теоретически может образовать несколько димеров. Неоднородность димера изопрена впервые была подмечена Гарриесом. Фракционируя сырой димер, полученный полимеризацией изопрена при 300°, он нашел, что углеводород содержит мало дипентена и много углеводорода с т. кип. 64—66° при 12 мм. Я также обнаружил неоднородность сырого димера, получающегося при нагревании изопрена в пределах от 100 до 150 . [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология