Принцип наименьшего изменения строени

Принцип наименьшего изменения строения иногда нарушается. Такие процессы называют перегруппировками. [c.229]

Оксим циклогексанона под действием кислотных катализаторов вступает в особого типа реакцию — перегруппировку Бекмана. Перегруппировками г,а-зывают реакции органических соединений, в ходе которых получается вещество того же состава, но иного строения. Это процессы, при которых нарушается обычный принцип протекания органических реакций принцип наименьшего изменения строения [c.297]

В силу принципа наименьшего изменения строения такое превращение при любом способе его осуществления не может проводиться за одну стадию, а должно происходить путем образования промежуточных соединений, которые, по всей вероятности, идентичны соединениям, получающимся в соответствующих условиях при электрохимическом гидрировании или же при действии атомарного водорода. Первоначально при гидрировании на никелевом катализаторе эти промежуточные соединения не были выделены и даже не могли быть обнаружены. Нитробензол дезактивирует никель, что приходится компенсировать значительным повышением температуры (примерно до 200°С). Это вынуждает проводить процесс в условиях, когда промежуточные соединения сами являются весьма реакционноспособными. В качестве единственно доступных для обнаружения веществ в результате превращения образуются анилин и продукты его гидрирования [4]. [c.32]

Согласно принципу наименьшего изменения строения можно предполагать, что насыщение бензольного ядра не осуществляется за одну стадию. Отсюда следует, что первоначально может накапливаться некоторое количество промежуточного продукта, который далее будет участвовать в реакции, обусловливая ускоренное поглощение водорода [c.50]

Известно также, согласно принципу наименьшего изменения строения, что превращения с повышенной стехиометрией протекают в несколько стадий с низкой молекулярностью если [c.205]

Схема консекутивных реакций первого порядка по отношению к представителям ряда (последовательности) встречается В самых различных кинетических группах и разных условиях опыта. Поскольку одно из объяснений этой схемы опирается на принцип наименьшего изменения строения, то ее можно принять за основу для выявления и интерпретации отклонений, наблюдаемых для некоторых систем. Причины этих аномалий различны. [c.287]

В ЭТОЙ связи полезно коснуться одного интуитивного принципа, которым нередко руководствуется химик-органик в своей работе и который раньше называли принципом наименьшего изменения строения в ходе реакции. Фактически в нем выражено основывающееся на громадном исторической и индивидуальном опыте предвидение возможных изменений структуры молекулы в данных условиях. Такое понимание оберегает исследователя от предположения, что, например, при действии азотной кислоты на ацетамид может образоваться нитроциклобутадиен [c.18]

Для установления формул химического строения простейших неорганических соединений необходимо было такое же последовательное проведение принципов классической теории химического строения, какое имело место в органической химии. Но как раз эта последовательность в применении к более сложным неорганическим соединениям, известным тогда под названием молекулярных, а позднее комплексных, оказалась несостоятельной. Как мы уже говорили в первом разделе, для объяснения существования веществ, не возможных с точки зрения учения о постоянной атомности, Кекуле выдвинул гипотезу, что они представляют собой относительно лабильные соприлегания настоящих химических молекул. Однако вскоре обнаружилось, что эти соединения по всем своим физическим и химическим признакам подобны атомным соединениям , хотя и отличаются иногда некоторым своеобразием. Именно для молекулярных соединений известны были многочисленные случаи изомерии, которые требовали своего объяснения, как это было раньше в органической химии. Молекулярные соединения часто обладают настолько прочнылш связями, что на них, так же как на органические соединения, можно было распространить принцип наименьшего изменения строения во время реакций. Это делало возможным изучение их методами, вырабо-таннылш в органической химии. [c.226]

К стр. 208). Определение имического строения органических соединений по их химическим превращениям вое можно лишь при условии, что во время реакций затрагивается (рвется и возникает) минимально возможное число связей, остатки же реагирующих молекул сохраняют свое химическое строепие. С нарушением этого принципа наименьшего изменения строения при химических реакциях протекают реакции изомеризации. Этот принцип является одним из ваншых положений теории химического строения и считался Зутлеровым как бы само собой разумеющимся (ср. [c.584]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология