О протекании органических реакций во времени

К середине XIX в. был накоплен большой экспериментальный материал по органической химии получены многие соединения, изучен их состав, исследованы закономерности протекания органических реакций. В то же время развитие теоретических представлений отставало от экспериментальной органической химии. В органическую химию слабо проникали идеи атомно-молекулярного учения. [c.293]

В последнее время большое внимание уделяется использованию в органической химии двухвалентных соединений лантанидов, в частности лантанидных гало-генидов, являющихся сильными восстановителями [169,178]. Применение подобных соединений в качестве инициаторов реакций и сореагентов часто способствует протеканию органических реакций в мягких условиях с большой скоростью и высокой селективностью. Из двухвалентных лантанидных галогенидов иодистый самарий является наиболее реакционноспособным соединением, что обусловлено его высоким окислительно-восстановительным потенциалом, необычным для соединений, растворимых в органических растворителях. Так, в присутствии иодистого самария в растворе ТГФ при комнатной температуре из хлорангидридов ароматических карбоновых кислот в течение нескольких минут образуются а-дикетоны с выходом 70-80% [173]. [c.39]

На бумаге такой путь выглядит очень соблазнительным, поскольку он сводится к простому соединению двух молекул. В действительности же показанная реакция протекать не может. Однако возможен обходной путь (и не один), суммарный итог которого будет в точности соответствовать показанному на схеме превращению (о принципах выбора таких путей см. разд. 2.1). В настоящее время можно сказать, что органический синтез достиг такого уровня, что стало возможным, по крайней мере в принципе, синтезировать что угодно из чего угодно (особенно, если не считаться с затратами средств и времени). Однако это могущество отнюдь не волшебная палочка, управляемая одними нашими желаниями. Мощь органического синтеза покоится на прочном фундаменте знания законов протекания органических реакций, которые и служат главным инструментом в работе химика-синтетика. В каждой реакции образуются или разрываются определенные связи между определенными атомами. Именно этой определенностью в протекании химической реакции и обусловлена сама возможность направленного органического синтеза. Следовательно, одной из главных задач синтетика является выбор реальной реакции, наиболее подходящей для создания нужной связи (или связей) в требуемом месте собираемой молекулы. [c.8]

И С термодинамической точки зрения должны самопроизвольно распадаться на углерод и низшие соединения, такие, как метан. Однако при 298° К скорость подобных реакций пренебрежимо мала, и такие смеси углеводородов, как керосин и смазочные масла, можно хранить длительное время. Однако при пропускании этих углеводородов над нагретой кирпичной кладкой скорость реакций распада значительно возрастает и образуются большие количества метана. Для протекания органических реакций с достаточно высокими для практических целей скоростями часто необходимо использовать катализаторы и повышенные температуры. [c.137]

Конформационный анализ, который изучает причины и последствия затрудненного вращения вокруг простой С — С-связи, позволяет проникнуть в тонкое строение молекулы и дает в то же время более глубокое понимание пространственного протекания органических реакций. [c.208]

Несмотря на интересные результаты, полученные при исследовании электропроводности органических молекул [158, 159, 161, 164, 167, 168], Оствальд понимал, что большинство органических соединений является очень слабыми электролитами [170, стр. 598]. Он считал, что для более быстрого протекания реакций органических соединений нужно применять различные ускорители (температура, давление). Однако ввиду невозможности в то время глубоко изучить причины, вызывающие протекание органических реакций, химики были вынуждены сводить их механизм к уже исследованным ионным процессам. По мнению Оствальда, действие ускорителя , вероятно, состоит в образовании сложного электролита [170, стр. 598]. Это обстоятельство во многом способствовало упрощенному представлению о протекании органической реакции и абсолютизации констант сродства как количественной меры реакционной способности соединений. Поэтому химики в 90-х годах XIX в. считали возможным, используя простые определения электропроводностей растворов катализаторов гидролитических реакций, заменить рассмотрение кинетики различных превращений исследованием равновесия гидролиза катализаторов. [c.41]

Углубление теоретических представлений о протекании органических реакций и о физическом смысле корреляционных уравнений типа строение — реакционная способность должно ослабить наблюдающийся в настоящее время дуализм в подходе к решению основной проблемы органической химии. Этот дуализм заключается в одновременном существовании полуэмпирических и основанных на квантовомеханических представлениях способов расчета констант скоростей реакций. [c.140]

Анализируя рассмотренный в настоящем разделе материал, можно заметить, что исследование механизма влияния температуры на протекание органических реакций было к началу 50-х годов одним из наиболее слабо разработанных аспектов структурно-кинетических закономерностей в органической химии. Такое положение сложилось в результате малой изученности механизмов органических реакций в то время. Действительно, если понятно влияние температуры на проведение элементарных актов, то действие ее на сложную реакцию является результатом изменения соотношений между скоростями отдельных стадий. [c.76]

Высокое давление, порядка 20 ООО—30 ООО атм, с другой стороны, позволит превратить многие мономерные соединения, которые пока не удалось ввести в реакцию полимеризации, в высокомолекулярные продукты с использованием радикального и, возможно, анионного механизмов. В настоящее время имеется по крайней мере три монографии [2—4], в которых в той или иной степени рассматривается ранняя литература по влиянию давления на протекание органических реакций и полимеризацию. Хотя влияние давления на полимеризацию в общем можно предсказать на основании принципа Ле-Шателье, однако из-за своего слож- [c.112]

Главной в довоенные годы была для меня работа по генератору и высоковольтным устройствам. В летнее время — экспедиции, изучение космических частиц и спектров солнца. К тому же еще — изобретательство. Казалось бы, хватит. Но тут появляется искуситель — Н. Н. Семенов. С 1931 г. он — директор Института химической физики, который помещается через квартал от физтеха. И Семенов говорит, что у него есть очень интересная работа — изучение влияния высоких давлений на протекание органических реакций. Исследования при таких давлениях должны дать очень интересные результаты для физики, для химии и для хими- [c.73]

При протекании химических реакций в гомогенной жидкой среде фактически реализуются два предельные режима 1) время реакции существенно меньше, чем время смещения потоков жидкости 2) время реакции больше времени смешения потоков жидкости. Так как времена смешения жидкости в промышленных устройствах могут быть сведены к достаточно малым значениям (порядка = 0,01 с), к первой группе относятся только классы реакций, протекающих с весьма большой скоростью, в основном ионные реакции и лишь некоторые органические реакции, например диазотирование отдельных аминов, разложение нестойких перекисей и др. Вследствие качественного различия указанных типов реакций промежуточная область между указанными режимами отсутствует. [c.101]

Промежуточные частицы в реакциях. Из всего сказанного в предыдущем параграфе следует, что во время протекания некоторых органических реакций могут образовываться промежуточные частицы (интермедиаты), обладающие высокой реакционной способностью и очень коротким временем жизни. Некоторые менее известные типы промежуточных частиц перечислены в табл. 2.1. Следует отметить, что указанные промежуточные частицы могут содержать атомы с незаполненной внешней оболочкой (например, карбокатионы) более восьми электронов на внешней оболочке содержат атомы элементов не второго, а последующих периодов. [c.30]

В поисках новых знаний органическая химия достигла многих практических результатов, получив способы синтеза пластических масс, лекарственных веществ, ядохимикатов и множества хорошо знакомых всем типов синтетических волокон. Что же касается успехов в чисто научной области, в последнее время удалось выяснить наиболее тонкие особенности органических реакций путем исследования механизмов их протекания. Достигнутый уровень знаний, хотя он еще весьма далек от совершенства, не только выдвинул органическую химию на более видное место в числе других наук, но и открыл возможность еще более широкого и эффективного использования органических соединений углерода для практических нужд. [c.465]

Итак, на ряде примеров мы видели, что существуют достаточно широкие возможности для того, чтобы управлять реакционной способностью органических соединений и направлять их превращения в желаемую сторону путем тщательного выбора необходимых для этого реагентов и условий, оптимальных для протекания требуемой реакции. Разнообразие органических реакций поистине поразительно, однако далеко не все они могут служить эффективными инструментами в направленном органическом синтезе. Действительно, основные пути взаимного превращения органических соединений уже были найдены к 30-м годам XX в., и уже не существовало принципиальных препятствий для реализации превращения чего угодно во что угодно или, иначе говоря, для синтеза соединений любой сложности. Иными словами, уже в те времена органическая химия могла решать, по крайней мере в принципе,синтетические задачи любой сложности. Однако потребовалось еще несколько десятилетий для того, чтобы теоретически возможное превратилось в практически реализуемое. Такая кардинальная трансформация самого образа органического синтеза стала возможной в первую очередь благодаря действительно революционным достижениям в области создания новых синтетических методов. Конечно, многие из этих методов были созданы благодаря открытию новых реакций, но не меньшее значение имела разработка проблем, связанных с синтетическим использованием уже хорошо известных реакций, так сказать, возведением этих реакций в ранг синтетических методов. Посмотрим, что же для этого требуется от органической реакции. [c.78]

Так, форма уравнения Аррениуса, ставшая одним из наиболее общих законов формальной кинетики, прикрыла от критики его довольно устаревшее теоретическое обоснование и стала тем самым преградой для более глубокого рассмотрения природы температурной зависимости скоростей органических реакций. Основное уравнение теории абсолютных скоростей реакций, в котором отражается влияние температуры на константу скорости, применимо для изучения элементарных стадий превращений. Но слабая изученность механизмов реакций в то время обусловливала употребление этого уравнения для описания брутто-механизмов превращений. Естественно, что при этом дальше нешироких обобщений о характере влияния температуры на протекание реакций исследователи продвинуться не смогли, [c.72]

Очень жесткую воду подвергают очистке. Причем, если раньше это делали для того, чтобы избежать образования накипи в паровых котлах и других теплоиспользующих аппаратах, то в настоящее время приходится очищать воду и регулировать ее состав для многих химических производств, например, для электрохимических, солевых, органических, для процесса флотации и др., так как pH воды и содержание в ней органических и минеральных примесей могут влиять на протекание химических реакций. [c.18]

В то же время известны многочисленные примеры использования полиядерных комплексов в химическом анализе. Образование гетерополиядерных комплексов М (П) и Ре(Ш) с тартрат-ионами можно использовать для маскирования магния в реакциях с некоторыми органическими реагентами — например, титановым желтым. В других случаях образование полиядерных комплексов, наоборот, способствует протеканию аналитической реакции или изменяет ее направление и аналитические характеристики продуктов реакции. Например, чувствительность спектрофотометрического определения Ре , и ряда других ионов с диоксимами возрастает в присутствии 8п(11 за счет образования разнометалльных полиядерных комплексов, обладающих большей устойчивостью и более интенсивной окраской, чем соответствующие моноядерные комплексы. Образование гетерополиядерных комплексов возможно при экстракции. Так, степень извлечения комплекса Ре(Ш) с люмогаллионом в диэтиловый эфир значительно возрастает в присутствии 8с(Ш), (Ш), Ьа(Ш) [c.145]

Для достижения химического равновесия при протекании обратимых реакций требуется определенный период времени, зависящий от природы веществ, составляющих реакционную систему. Если ионные реакции, как правило, протекают достаточно быстро, то время достижения равновесия многих газовых реакций, а также реакций между органическими соединениями значительное. Есть реакции, для которых состояние равновесия при 20 °С не достигается. Пример. В реакции [c.241]

Необходимо, однако, указать, что в настоящее время с помощью теории переходного состояния нельзя вычислить энергии активации с такой степенью точности, чтобы можно было объяснить (не говоря уже о предсказании) преобладающее протекание одних органических реакций сравнительно с другими. Единственным способом составить суждение о факторах, определяющих энергию активации, например, конкурирующих органических реакций, являются чисто качественные сопоставления строения активных комплексов конкурирующих реакций и сравнительная оценка их энергии (см. например, стр. 335—336). Критерием правильности составленных таким путем суждений, естественно, является эксперимент. [c.72]

Необходимо, однако, указать, что расчетный аппарат теории переходного состояния в настоящее время находится на низком уровне, и в большинстве случаев невозможно вычисление энергии активации с такой степенью точности, чтобы можно было объяснить (яе говоря уже о предсказании) преобладающее протекание одних органических реакций сравнительно с другими возможными. В связи с этим в настоящее время единственным способом составить суждение о факторах, определяющих [c.137]

Но это была уже, пожалуй, последняя крупная работа, посвященная исследованию жидкофазных органических реакций в то время. Период их преимущественного изучения в кинетике кончался. Полученные в 1880—1900-х годах отдельные эмпирические зависимости (включая и изучение структурно-кинетических закономерностей и исследование влияния растворителя на протекание реакций ) сыграли двоякую роль в развитии химии. [c.151]

Из этйгЬ вытекает важное следствие, касающееся характера протекания органических реакций. Вследствие неионогенности валентных связей подавляющее большинство углеродистых соединений практически не подвергается электролитической диссоциации. Но реакции обмена между электролитами осуществляются почти мгновенно только потому, что они сводятся к сочетанию в тех или иных комбинациях уже имеющихся ионов. Напротив, химическое взаимодействие между нейтральными молекулами связано с частичным их расщеплением, вследствие чего и происходит несравненно медленнее. С другой стороны, отсутствие резких различий между энергиями образования отдельных связей также способствует медленности и неполноте протекания процессов. В результате необходимое для завершения той или иной реакции между органическими соединениями время измеряется, как правило, не секундами или минутами, а ч а с а м и, причем реакция часто протекает с заметной скоростью лишь при повышенных температурах и обычно не доходит до конца. [c.537]

Благодаря работам Караша и сотрудников [82] в последнее время стало известно, что хотя схема расщепления вторичных гидроперекисей, выдвинутая Рихе, может представлять вполне универсальный механизм реакций органических гидроперекисей, однако такие реакции протекают только в присутствии очень сильных кислот, например хлорной для успешного протекания этих реакций недостаточны даже концентрации ионов водорода, существующие в смесях хлористого водорода и уксусной кислоты. Следовательно, в условиях, при которых проводят окисление парафинов, т. е. в отсутствие сильных кислот, образование полуацеталей не происходит. [c.466]

В последнее время для очистки кобальтового электролита предложили экстракцию примесей жирными кислотами [42]. Способ этот основан на протекании обменных реакций между металлами, находящимися в разных фазах в органической — в виде солей жирных кислот (мыл) и в водной — в виде сульфатов и хлоридов. Для экстракции используют фракции Ст—Сд или Си—С13 (число атомов углерода в молекуле кислоты) монокарбоновых кислот алифатического ряда общей формулой С Н2 + С00Н. [c.97]

Для того чтобы избежать разбавления азотной кислоты, выделяющейся во время нитрования водой, азотную кислоту применяют в смеси с веществами, связывающими воду. Для этого чаще всего применяют концентрированную серную кислоту, смесь которой с концентрированной азотной кислотой называется нитрующей смесью . Присутствие серной кислоты в нитрующей смеси предотвращает протекание побочных реакций и значительно увеличивает растворимость многих органических веществ. Нитрующим агентом является ион нитрония КОз, образую-сдийся по уравнению [c.211]

Среди методов, основанных на окислении моносахаридов, наиболее изученным и широко применяемым,является действие солей двухвалентной меди в щелочной среде . Эта реакция, приводящая к образованию закиси меди, не является стехиометрической. Разные моносахариды обладают различным восстановительным действием однако можно подобрать условия, в которых в определенном интервале концентраций выделение закиси Меди пропорционально количеству данного моносахарида. Не менее широко применяется в количественном анализе сахаров во многом сходный с предыдущим метод окисления феррицианидом калия в щелочной среде " . Из других окислителей необходимо упомянуть гипоиодит Натрия, используемый для определения альдоз в присутствии кетоз, ко-Тэрые этим реагентом не окисляются. Поскольку гипоиодит натрия реагирует со многими органическими соединениями, этот метод дает хорошие результаты только с достаточно чистыми растворами сахаров, полученными например, после элюирования зон с бумажных хроматограмм . Стехиометрическое протекание этой реакции позволяет использовать ее й то же время и для определения степени полимеризации олигосахаридов . Несколько методов количественного определения моносахаридов основаны на реакциях периодатного окисления . Для той же цели применяется ряд органических окислителей наилучшие результаты получены с 3,5-динитросалициловой кислотой и солями тетразолия . [c.414]

Каталитическая активность сложных оксидных систем как и индивидуальных оксидов хорощо коррелирует с прочностью связи кислорода в решетке твердых тел. С увеличением прочности этой связи активность сложных оксвдных катализаторов в реакциях глубокого окисления органических соединений, как правило, убьтает. Зависимость между скоростью глубокого окисления органических веществ на различных катализаторах и прочностью связи кислорода с их поверхностью часто рассматривается как доказательство протекания указанных реакций по стадийной схеме, включающей отрыв поверхностного кислорода в качестве обязательной (даже лимитирующей) стадии процесса. В то же время известны и другие, неокислительные реакции, для которых также наблюдается довольно хорошая корреляция между скоростью катализа и прочностью связи кислорода. Например, на молибдатах различных элементов существует зависимость между скоростями изомеризадии бутена-1 в бутен-2, глубокого окисления олефинов и восстановления поверхности водородом и пропиленом (рис. 20). Скорости всех указанных реакций зависят от энергии связи кислорода с катионом. [c.100]

Каталитическое окисление углеводородов — сложный химический процесс, в результате которого образуются несколько продуктов реакции (альдегиды, органические кислоты, окись углерода, углекислый газ). В науке прочно утвердилось мнение, что образующиеся во время оки слепня углеводородов кислородсодержащие соединения являются промежуточными продуктами реакций образования окиси углерода и углекислого газа [1]. Стадийные схемы окисления углеводородов на различных катализаторах строились на взаимодействии молекул углеводорода с атомарным кислородом, появляющимся на поверхности катализатора прн адсорбции [2]. В последнее время в литературе начали появляться работы, в которых приводятся стад1п 1ные схемы окисления углеводородов, где в качестве промежуточных активных продуктов фигурируют радикалы [3]. Все эти схемы имеют существенные недостатки, так как в них механически перенесены радикальные механизмы гохмогенного окисления без учета влияния, которое оказывает твердое тело на протекание таких реакций. Ряд активных промежуточных форм, ведущих процессы в объеме, не может существовать на поверхности твердого тела. [c.410]

Автор не ограничивает область применимости своего метода и распространяет его на очень широкий диапазон температур процесса. Однако надо полагать, что область применения этого метода ограничена умеренными температурами. При высоких температурах, когда скорость реакции велика, время протекания самой реакции мало по сравнению с временем прогрева куска, и в этом случае нет необходимости связывать уравнения теплопередачи и кинетики. А. К. Митюрев исходит из предположения, что тепловой эффект процесса разложения сланца равен нулю, и все тепло, подводимое к куску, расходуется на нагревание. Между тем по имеющимся данным разложение сланца протекает с поглощением тепла в количестве 125 кал на 1 г органического вещества [12]. [c.17]

Уже в 1867 г. Пфаундлер, рассматривая протекание химических реакций на основании кинетической теории газов, отметил ...в одно и то же время не все молекулы находятся в одинаковом состоянии движения [211а, стр. 60]. В ранних кинетических исследованиях делались попытки количественной оценки влияния температуры на скорость реакции [52, 55—57]. Однако систематическое изучение зависимости скорости органической реакции от температуры было начато Вардером в 1881 г. [212]. Вычислив по формуле Худа [213] [c.55]

Возникновение в 50-х — начале 60-х годов XX в. количественных теорий реакционной способности органических соединений (Тафт, Альфрей и Прейс, Семенов, Пальм), пересмотр в это же время некоторых положений и уточнение границ применения теории абсолютных скоростей реакций (Пальм, Левич), а также разработка изотопных и спектроскопических методов изучения механизмов органических превращений дополнили картину развития кинетики органических реакций с начала 40-х до середины 60-х годов XX в. Особенно интенсивно изучалось в это время влияние условий превращения (температура, давление, растворитель) на его протекание. [c.140]

Однако ни в этой работе, ни в других исследованиях влияния температуры на протекание [28, 30, 32, 160, 161, 162[ органических реакций в начале 40-х годов не был изучен механизм этого процесса. Причинами этого, но нашему мнению, явились а) довольно слабая изученность в это время механизмов органических реакций и особенно их элементарных актов б) канонизация уравнения Аррениуса (17) как аналитической формы телшературной зависимости скоростей реакций, что превратило фактически это уравнение из объекта исследования в метод установления механизмов реакций. [c.72]

Производство органических веществ зародилось в очень давние времена, но на первых этапах оно заключалось или в простом выделении соединений, содержащихся в природных веществах (животных и растительных жиров и масел, сахара и др.), или в расщеплении самих природных веществ (спирт — из углеводов, мыло и глицерин —из жиров, разделение продуктов сухой перегонки древесины и т. д.). Органический синтез — получение более сложных веществ из менее сложных—-возник в середине XIX в. и за свою сравнительно короткую историю достиг колоссального развития. Этому способствовали общие успехи химической науки — открытие новых органических реакций и установление физико-химических закономерностей их протекания, а также получение многочисленных соединений, обладающих ценными свойствами. Реализация этих открытий была бы невозможной без параллельного развития всей химической прО МыщленнО Сти и смежных с ней отраслей, а также мащино-, приборостроения и других областей техники. В свою очередь новым поискам давали толчок растущие потребности промыщленности, транспорта, сельского хозяйства и народного потребления. При этом от синтеза встречающихся в природе соединений и материалов постепенно переходят к разработке некоторых их заменителей, а затем и широкого круга синтетических продуктов, зачастую превосходящих по своим качествам природные вещества или вообще не имеющих аналогий с ними. В результате органический синтез стал одной из крупнейших и быстро прогрессирующих отраслей хозяйства и занял важное место в экономике всех стран с развитой химической промышленностью. [c.9]

В основе органической химии, как и 100 лет назад, лежит созданна А. М. Бутлеровым теория химического строения органических соединений. В настоящее время она дополнена более глубоким пониманием природы химической, связи, причин протекания реакций. В один ряд с бутлеровской классификацией по строению молекул встала другая классификация — по типам реакций. Именно раскрытие природы органических реакций позволило подходить к превращениям органических веществ не как к набору разнородных, трудно запоминаемых частных случаев, а как к стройной системе. [c.10]

Алифатические монокарбоновые кислоты, сульфокислоты, гидроксамовые кислоты и ацинитросоединения не вызывают образования галогеноводорода, который легко обнаружить индикаторной бумагой. Протекание этой реакции не связано ни с температурой плавления, ни с константой диссоциации соответствующих органических кислот в водных растворах. По-видимому, активные кислоты проявляют себя как значительно более сильные кислоты в расплавах или при температурах, близких к их температурам плавления, в то время как сила неактивных кислот при этом не 1еняется или возрастает в значительно меньшей степени. [c.330]

Обращаясь к классификации но типу Б, отметим, что в прежнее время единственно возможными в органической химии считались молекулярные реакции. Эти представления в корне изменились после основополагающих работ Меервейна (см. [1]), показавшего возможность протекания ионных органических реакций. В противоположность неорганическим ионам (ионным кристаллам) реагирующие органические ионы не существуют постоянно, а возникают лишь в ходе реакции (криптоионы, т. е. скрытые ионы ). [c.133]

При радиолизе в водных растворах или в органических растворителях хлориды дают кислоты [038, Н74, М69, М70, М72, М73]. Выход не всегда достаточно высок для доказательства протекания цепной реакции, но один из хлоридов-хлоральгид-рат — дает соляную кислоту с выходом С = 240. Это доказывает, что в растворе, так же как и в чистом состоянии, может идти цепная реакция [А40]. Смеси четыреххлористый углерод — спирт могут взаимодействовать по цепному механизму даже в отсутствие кислорода, хотя и с низким выходом [Н14]. С помощью метода вращающегося сектора показано, что среднее время жизни радикальной цепи в системе с хлоральгидратом составляет 0,1 сек [Е31, Р32]. Этим же методом показано, что среднее время жизни носителей цепи в системе хлороформ — вода около 1 сек [НЮО]. Образование кислоты в такой системе может быть использовано для дозиметрии (см. подраздел 4). [c.120]

Электродные процессы всегда протекают на границе фаз. Особенностью этих реакций является то, что они зависят еще от одной интенсивной переменной — потенциала или поля,— влияющей нз свободную энергию а) адсорбции реагентов, б) адсорбции промежуточных частиц и в) активации реакции. Что касается последнего, то роль потенциала аналогична роли давления, например в изменении скоростей реакций в конденсированных фазах. На протекание электродных реакций оказывают влияние также специфические поверхностные свойства металлов, такие, как работа выхода электрона, поверхностная концентрация дефектов, энергия адсорбции промежуточных и исходных частиц, и именно в этом отношении можно говорить о предмете электрокатализа. Аналогично тому как скорость реакции обмена Нз — Вг меняется в весьма широких пределах при катализе на различных металлах и окислах, кинетическая степень электрохимической обратимости, например в случае реакции выделения водорода при обратимом потенциале, изменяется более чем на одиннадцать порядков при переходе от активной платины к гладкому свинцу. Позднее электрокатализом стали называть реакции электрохимического окисления органических соединений, протекающие через стадию диссоциативной хемосорбции на электроде, в которых специфические эффекты каталитической диссоциации тесно связаны с электрохимическими процессами переноса заряда. Однако подобное толкование термина электрокатализ не является новым по существу, аналогичные стадии каталитической диссоциации и электрохимической ионизации имеют место в реакции водородного электрода, исследовавшейся с подобной точки зрения Фрумкиным и его сотрудниками начиная с 1935 г. Таким образом, большое значение в электрокатализе имеет электрохимическое поведение промежуточных частиц, возникающих либо в стадиях перехода заряда, либо в результате диссоциативной хемосорбции, предшествующей или сопутствующей стадии перехода заряда. Большое количество рассматриваемых работ было посвящено исследованию реакций выделения и растворения водорода и кислорода, а в последнее время — реакций окисления органических соединений. [c.392]