Действие кислотных катализаторов

При окислении борнеол и изоборнеол превращаются в камфору, при действии кислотных катализаторов изоборнеол легче, чем борнеол, дегидратируется с образованием камфена (перегруппировка Вагнера - Меервейна), а также легче образует простые эфиры и труднее - сложные. [c.66]

Оксим циклогексанона под действием кислотных катализаторов вступает в особого типа реакцию — перегруппировку Бекмана. Перегруппировками г,а-зывают реакции органических соединений, в ходе которых получается вещество того же состава, но иного строения. Это процессы, при которых нарушается обычный принцип протекания органических реакций принцип наименьшего изменения строения [c.297]

Приведены исчерпывающие данные по всем видам аддиционного присоединения по двойным связям изобутилена - теломеризация, олигомеризация и полимеризация. Рассматриваются закономерности и особенности традиционного способа синтеза полимеров изобутилена - катионной полимеризации под действием кислотных катализаторов и важнейшей группы среди них - комплексных систем. Особое внимание обращено к иммобилизованным катализаторам. Рассмотрены различные способы фиксации кислот Льюиса, Бренстеда, их комплексов, в том числе супер-кислых систем, на различных подложках и характер проявления инициирующих (каталитических) свойств. Первичное взаимодействие катализаторов с изобутиленом и последующие элементарные акты [c.377]

Механизм действия кислотных катализаторов связан с образованием карбкатионов, которые инициируют реакцию. Галогениды и алюмосиликаты также обладают кислотными свойствами. Схема превращений в присутствии протонных кислот может быть описана уравнением [c.321]

Как было установлено впоследствии, последняя реакция состоит только в дегидратации с образованием енола ацетальдегида, в то время как получение пинаколина включает миграцию метильной группы под действием кислотного катализатора. Как уже упоминалось ранее (см. 5.2), при нормальной дегидратации пинаколина над окисью алюминия получается с высоким выходом 2,3-диметилбутадиен. Реакция дегидратации в присутствии кислотного катализатора, включающая миграцию метильной группы, аналогична перегруппировке Вагнера — Меервейна и ее механизм может быть представлен следующей схемой [c.337]

Смит [172] предложил возможный механизм реакции Шмидта. Первой стадией является превращение карбонильного соединения под действием кислотного катализатора в карбониевый ион. Последний взаимодействует с одной молекулой азотистоводородной кислоты, выступающей в качестве [c.28]

Важной в научном и практическом отношении группой реакций фенолов, в особенности алкилфенолов, являются их превращения при действии кислотных катализаторов, а также при каталитической гидрогенизации на алюмокобальтмолибденовых катализаторах (при невысоких давлениях водорода). При этом фенолы претерпевают диспропорционирование, деалкилирование, изомеризацию. [c.39]

Усиление электрофильных свойств карбонильного углерода в ацетоуксусном эфире под действием кислотного катализатора было нспользовано для синтеза 7-окси-4-метилкумарина [c.236]

Действие кислотных катализаторов [c.13]

Изучение механизма действия кислотных катализаторов является одной из важных задач, имеющих как научное, так и большое практическое значение. Особый интерес представляет изучение действия алюмосиликатных катализаторов, получивших широкое промышленное распространение и обладающих способностью активировать разнообразные химические нревращения. [c.162]

Так же как и формальдегид, при действии кислотных катализаторов-могут реагировать с ароматическим ядром и другие альдегиды и кетоны. При этом тоже сначала получаются соответствующие замещенные бензи-ловые спирты, которые при аналогичных условиях реакции [см. схему (210, /)] превращаются в производные дифенилметана. [c.319]

Сначала из реакционной смеси отгоняют легкокипящие компоненты хлористый водород, промотор (если он легколетучий, например, сероводород, метил- или этилмеркаптан), ацетон и вoдy . Хлористый водород, вода и фенол образуют тройную азеотропную смесь (15,8% НС1, 64,8% Н2О и 19,4% СвН ОН т. кип. 107,33 °С при 760 мм рт. ст.), поэтому вместе с легколетучими компонентами отгоняется и часть фенола. Присутствие ацетона даже в небольших количествах приводит во время отгонки к образованию под действием кислотного катализатора окиси мезитила и ряда высококонденсированных и окрашенных примесей, ухудшающих качество дифенилолпропана, поэтому желательно проводить синтез до полного превращения ацетона, температуру отгонки поддерживать по возможности низкой, а время пребывания реакционной массы в аппарате — коротким. [c.127]

Исследуя природу реакции алкилирования изобутана бутиленами, Шмерлинг /26-28/ пришел к вьгаоду, что данную реакцию можно рассматривать как полимеризацию молекулы алкена под действием кислотного катализатора, которая сопровождается очень быстрым переносом водорода. Схема катализируемой кислотами полимеризации, в частности полимеризация изобутилена, предполагает образование карбоний-иона. [c.138]

Перегруппировка заключается в том, что под действием кислотных катализаторов одна из групп СНд перемещается от карбонильного углерода к азоту одновременно оксимный гидроксил перемещается к карбонильному углероду. Получающаяся в результате такого перемещения связей структура показана на нашей схеме в центре. Она пе способна к существованию (гидроксил у двойной связи ) и стабилизируется путем перемещения водорода. Истинный механизм несколько иной. Он включает протонирование гидрок сила, отрыв молекулы воды, последующую перегруппировку обра [c.179]

Механизм катализируемой основаниями альдольной конденсации соответствует схеме (Г.7.100). (Напишите реакцию для пропионового альдегида.) В качестве оснований используются преимущественно гидроокиси щелочных и щелочноземельных металлов. Реакция, изображенная на схеме (Г.7.102) (под действием кислотных катализаторов), не имеет большого значения. [c.139]

Так же как и формальдегид, при действии кислотных катализаторов могут реагировать с ароматическим ядром и другие альдегиду и кетоны. Прн этом сначала получаются соответствующие за мещенньге бензиловые спирты, которые при аналогичных условиях превращаются в производные дифепилметапа I [см. схему (Г.5.44)]. [c.433]

При кипячении с Na в ксилоле или нагревании, напр, в атмосфере Hj в присут. металлич. катализаторов, Б. и ызо-Б. превращаются друг в друга. При окислении изомеров хромовой к-той, хлором, при дегидрировании в присут. металлич. катализаторов образуется камфора, при нагр. с конц. НС1-хлориды, при гидрировании при высоком давлении-изокамфан Под действием кислотных катализаторов мзо-Б. легче, чем Б, дегидратируется с образованием камфена (перегруппировка Вагнера-Меервейна), а также легче образует простые эфиры и труднее-сложные. При взаимод. с РеС1з в эфире Б. превращается в камфору, изо-Б.-в хлорсодержащее производное. [c.305]

Взаимод. Г. с СО и О2 в присут. U I2 HjO при 60-70 °С или гидрохлорида Г. с фосгеном при 90 °С приводит к N,N -бм -(гeк aмeтилeн)мoчeвинe - репелленту широкого действия. Под действием кислотных катализаторов Г. с к-тами в автоклаве (200-280 °С) образует олигомер с мол.. м. 300-500, в присут. палладиевой черни (250 °С)-полимер с мол. м. 1300-2000. [c.507]

Получение неопентилового спирта из диизобутилена, описанное выше, является примером присоединения перекиси водорода под действием кислотного катализатора к разветвленному олефину с последуюш.ей перегруппировкой также под действием кислотного катализатора образовавшейся третичной гидроперекиси. Наряду с неопентиловым спиртом при этом образуется в результате альтернативной перегруппировки гидроперекиси также ацетон и в небольших количествах метиловый спирт и метилнеопентилкетон. [c.105]

Наиболее сильно искаженные додеказамещенные порфирины (10) были нами получены конденсацией альдегидов с 3,4-дизамещенными пирролами (11), причем методы их синтеза мало отличаются от таковых для наиболее известных синтетических лезо-тетрафенилпорфиринов. Это две известные модификации метода конденсация пиррола с альдегидом в кипящем растворителе, содержащем кислоту в присутствии кислорода воздуха (А) или конденсация под действием кислотного катализатора в мягких условиях до порфириногена (12) с последующим его окислением производными бензохинона (Б) (схема 4, табл. 4) В отличие от порфириногенов ряда тетрафенилпорфина, додеказамещенные порфириногены 12 достаточно устойчивы к окислению, что позволяет выделять их в чистом виде и хранить. [c.370]

Вследствие существования химических связей лигаина с углеводами и сетчатой структуры самого лигнина для препаративного выделения лигнина необходимо применять кислотные катализаторы. Под действием кислотных катализаторов осуществляется сольволиз, например, гидролиз химических связей лигнина с гемицеллюлозами и частично связей в его сетчатой структуре с получением фрагментов сетки. Одновременно кислотные катализаторы в большей или меньшей степени способствуют конкурирующим реакциям конденсации, препятствующим переходу лигнина в растворимое состояние. Кроме того, реагенты и растворители, применяемые для получения препаратов лигнина, дают побочные реакции. [c.367]

В некотором смысле альтернативным примером может служить адаман-тан (4). Этот углеводород, скелет которого представляет собой повторяющийся элемент кристаллической структуры алмаза, вплоть до 40-х годов XX столетия еще считался довольно экзотическим веществом, поскольку его многостадийный синтез оставался слишком трудоемким делом. Впоследствии было установлено, что среди всех возможных изомеров состава С10Н16 именно структура адамантана отвечает минимуму потенциальной энергии. Подобная исключительная термодинамическая стабильность 4 подсказала возможность его синтеза путем термодинамически контролируемой изомеризации других углеводородов С10Н16. Действительно, как было показано Шлейером [ 1Ь], легко доступный углеводород 5 может претерпевать под действием кислотных катализаторов превращение в 4. Впоследствии эта реакция была усовершенствована и стала удобным препаративным методом получения адамантана (4). Тот факт, что адамантан обнаруживается в заметных количествах в ископаемом углеводородном сырье (в некоторых сортах нефти), также является следствием и наглядной демонстрацией его высокой термодинамической стабильности. [c.71]

Карбонаты рибонуклеозидов. Под действием кислотных катализаторов ( -толуолсульфокислота) рибонуклеозиды (I) ссту пают в реакцию обмена с О, к. т. э. (избыток) в безводном диоксане, давая 2, 3 -0-днметоксиметилиденовые иро113водиые (2) с выходом 50—80%. При обработке кислотами (98%-ная муравьиная кислота) в мягких условиях получившиеся производные иревращаются в соответствующие 2, 3 -карбонаты (3). Возможно, что эта последова- [c.202]

ХОДОМ. Полученные кислоты дегидратируются под действием кислотных катализаторов (фосфорная кислота) при повышенной температуре, образуя с высоким выходом t-алкилакрило-вые кислоты (4). [c.293]

Кислотные катализаторы, которые требуются для проведения конденсации хинальдина с альдегидами, очевидно, действуют иначе. Было высказано предположение [265], что действие кислотного катализатора состоит в присоединении его к третичному основанию, причем последнее превращается в конъюгированную кислоту. В связи с этим считают, что ход конденсации. хинальдина с бензальдегидом может быть представлен следующей схемой, йз которой очевидно сходство данной реакции и реакций хинальдйниевых соединений [c.64]

Для специфической зашиты одновременно двух гидроксильных групп применяюталкилиденовые производные моносахаридов, образующиеся при их реакции с альдегидами или кетонами под действием кислотных катализаторов. Чаще всего применяют ацетон или беизальдегид, реже ацетальдегид и циклогексанон. [c.459]

Под действием кислотных катализаторов полимеризуются также алкиленсульфиды (с. 323), фосфонитрилхлорид (с. 349) и циклические кремнийорганические мономеры (с. 321). [c.220]

Реакции ацилирования протекают в результате атаки ядра кар-бокатиопом (IV), образующимся при распаде различных карбоксильных производных [хлорангидридов кислот (и), ангидридов кислот и сложных эфиров] под действием кислотных катализаторов [c.220]

Универсальным методом синтеза производных индола является реакция Фишера (1883 г.). В этом методе фенилгидразон альдегида или кетона подвергается циклизации под действием кислотного катализатора (ВРз, 2пС12, [c.445]

Гетерогенно-каталитическая изомеризация алканов в газовой фазе при катализе галогенидами металлов, промотированных водородными кислотами, соответствует опытам Ола по генерированию карбониевых ионов в жидкой фазе. Придерживаясь классических представлений о действии кислотных катализаторов и учи-тывая данные Ола, можно предположить, что среди неравноценных по кислотности активных центров на поверхности катализатора встречаются такие, в которых активация протонов достигает уровня сверхкислот Ола. Эти протоны способны отрывать гидридные ионы от углеводородов, а координационно насыщенные противо-ионы типа А1Х4 обеспечивают стабилизацию карбониевых ионов, необходимую для реализации скелетной перегруппировки. Образование алкилкарбониевых ионов, например, на хлористом алюминии в таком случае можно представить схемой [c.33]

Активация при кислотном катализе. На предыдущих страницах обсуждался механизм, посредством которого определенные активирующие группы облегчают прототропные реакции соседних СН-, GHg-и СНд-групп нри основном катализе. Действие кислотных катализаторов (менее изученное до настоящего времени) заключается в образовании енола (см. выше). Следовательно, прототропные рсакции, катализируемые кислотами, наблюдаются только у соединений, содержащих активирующие группы, способные образовывать енолы. Такими группами являются главным образом группы СНО и OR. Подобные реакции пе наблюдаются, например, для алифатических нитросоединений н сульфонов, а для функциональных производных кислот они происходят только под влиянием наиболее сильных кислот. [c.99]

М. легко подвергаются омылению (в кислой и щелочной средах) и переэтерификации под действием кислотных катализаторов. В присутствии сильных оснований (алкоголяты, феноляты и др.) М. присоединяют по двойной связп галогены, галогеноводороды, спирты, меркаптаны, фенолы, алифатич. нитросоединения, аммпак, амины, ам1щы к-т и др. Метилметакрилат — диенофпль-ный компонент в диеновом синтезе. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология