Квантовый выход выцветания хлорофилла

Жодэн [15], например, нашел, что за месяц 1 г хлорофилла в спирте поглощает 0,7 г кислорода это отвечает 20 молекулам кислорода на 1 молекулу хлорофилла. Гаффрон [48] нашел, что свежие растворы этилхлорофиллида в ацетоне поглощают кислород с квантовым выходом порядка 0,1—0,3 выход понижается со временем, но даже через месяц он еще равен 0,006. Если бы это был квантовый выход выцветания, то весь хлорофилл меньше чем за 1 мин. обесцветился бы на свету умеренной интенсивности. Но так как никогда не наблюдалось такого быстрого выцветания, то практически весь кислород должен перейти к растворителю или к окисляющимся примесям. Таким образом, поглощение кислорода в течение периода выцветания не является окончательным доказательством окисления хлорофилла. Опыты по алломеризации (см. главу XVI) показывают, что хлорофилл может поглотить одну молекулу кислорода без заметного изменения в окраске. При алломеризации природа среды имеет решающее значение известно, что кислород поглощается в метиловом и этиловом спиртах, но не в эфире или пиридине. Поэтому нельзя быть уверенным, является ли хлорофилл и в этих случаях конечным акцептором кислорода, В схеме [c.503]

Все эти подсчеты основаны на предположении, что продукты реакции совсем не по-глош ают красного света, однако нет уверенности, что цвет исчезает на самой первой ступени фотохимического пре-враш,ення. Наоборот, первые продукты реакции могут еще сохранять зеленую окраску, и, таким образом, фотометрическое определение квантового выхода может частично относиться и ко вторичной ступени разложения. По Кнорру и Альберсу [50] и Альберсу и Кнорру [49], фотохимические превращения часто проявляются в изменении спектра флуоресценции без заметных изменений в окраске. Очевидно, выцветание скорее следует изучать повторными определениями по всей кривой поглощения, чем колориметрируя или фотометрируя в монохроматическом свете. Фиг. 69 показывает последовательные изменения в кривой поглощения освещенного раствора хлорофилла в ацетоне. Красная полоса полностью исчезает через несколько дней фиолетовая полоса более устойчива, показывая, что порфинная структура сохраняется на первых стадиях фоторазложения. При фотоокиолении хлорофилла, растворенного в ацетоне или бензоле, Аронов и Маккинней [63] наблюдали образование промежуточных продуктов розового цвета с оранжевой флуоресценцией (фиг.70). [c.502]

Мы уже говорили о том, что фотоны через множество пигментных молекул перемещаются к молекулам с наименьшей энергией возбужденного состояния и, достигнув их, больше не могут быть переданы другим молекулам. Такие улавливающие центры являются, очевидно, местами инициирования фотохимических реакций. Конечным пунктом передачи энергии в фотосистеме I служит особая или особым образом связанная молекула хлорофилла а (концентрация таких молекул составляет 1/500 от общей концентрации хлорофилла). Красный максимум поглощения этого хлорофилла а расположен около 700 ммк и уменьшается под действием света. Это фотохимическое выцветание (blea hing), которое обратимо в темноте, позволяет обнаруживать Р700 методом чувствительной дифференциальной спектроскопии [60]. Высокий квантовый выход ( 1) процесса выцветания , а также тот факт, что оно обнаруживается при очень низких температурах, указывают на наличие прямого фотохимического акта. [c.562]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология