Прямая фотохимическая реакция

В первой из двух вышеупомянутых возможностей участия хло-. рофилла в фотосинтезе прямая фотохимическая реакция может быть либо окислением, либо восстановлением хлорофилла. Поэтому можно 1слассифицировать теории химической функции хлорофилла в фотосинтезе по следующим трем типам, из которых два первых соответствуют механизмам, обозначенным в главе Х 1П -как р 1 я 8 [c.559]

Например, в опытах с системой из двух красителей, где хлорофилл играет роль сенсибилизатора, а другой краситель — окислителя, не делалось попыток пользоваться светом, поглощаемым лишь одним компонентом. Между тем поведение метиленовой сини, которая восстанавливается фенилгидразином на свету, даже в отсутствие хлорофилла, ясно показывает, что нельзя пренебрегать прямыми фотохимическими реакциями красителей акцепторов. [c.514]

Несмотря на то что исторически первые кинетические исследования гетерогенной полимеризации были проведены на примере реакций виниловых мономеров в газовой фазе, их объяснение в ряде случаев еще неполно. Поскольку термический распад молекул мономера с образованием осколков радикального характера наблюдается только при высоких температурах, а бимолекулярное инициирование при выбранных концентрациях происходит с очень малой скоростью, обычно прибегают к фотохимическому инициированию, часто с применением сенсибилизатора, например ацетона в некоторых случаях изучалась и прямая фотохимическая реакция. Образование полимера в виде тумана в реакционном сосуде серьезно мещает поглощению света мономером или сенсибилизатором, более того, часто протекают побочные реакции, вызываемые фотораспадом мономера, приводящим к образованию низкомолекулярных продуктов. [c.125]

Эта глава основана на предположении, что- восстановление комплекса СОа —темновой процесс, осуществляемый при участии промежуточного восстановителя (обозначенного в главе VII через Н или НХ), а не прямая фотохимическая реакция с восста- [c.221]

Реакция с посторонними молекулами (бимолекулярное химическое тушение). Присутствие посторонних молекул открывает возможность для бимолекулярных химических реакций электронно возбужденных молекул. Реагирующими партнерами могут быть молекулы растворителя, или молекулы случайного загрязнения (например, растворенного кислорода), или, наконец, молекулы специально введенных тушителей . В этом случае даже если фотохимическая реакция обращается, то обращение опять-таки происходит без хемолюминесценции другими словами, энергия света, использованная в прямой фотохимической реакции, не может быть испущена вновь при обратной реакции. [c.165]

Особенно важно знать спектры поглощения, поскольку желательно, чтобы весь возбуждающий свет или по крайней мере большая его часть поглощалась сенсибилизатором. Если акцептор слишком сильно поглощает в той же области, что и сенсибилизатор, то может доминировать прямая фотохимическая реакция акцептора. [c.160]

Добавление в реагирующую смесь этиленов, способных изо-меризоваться, помогает исследовать прямые фотохимические реакции. Если тушение фотореакции сопровождается г<ис-/пранс-изоме-ризацией, то это служит указанием на участие триплетных промежуточных соединений в прямой фотореакции. Особенно удобны в качестве добавок диены, у которых очень велико расстояние между уровнями 5 и энергия состояния 5] около 125 ккал моль (далекий ультрафиолет), а энергия — от 55 до 60 ккал/моль, т, е. меньше, чем у многих других органических соединений. [c.213]

Однако, если ионы НСОО и U0 + реагируют, будучи ассоциированными в комплексе, влияние ингибитора на прямую фотохимическую реакцию представляется маловероятным в этом случае кинетическое замедление может быть связано с каталитическим воздействием ингибитора на обратную реакцию. Например, обратная реакция в уравнении (4.21) [c.241]

Фотохимические реакции мо)кно разделить на прямые и сенсибилизированные. В прямой фотохимической реакции одно или более веществ, вступающих в реакцию, поглощают свет. В сенсибилизированной реакции какое-либо вещество поглощает свет и вызывает реакцию, в которой оно не участвует в качестве одной из исчезающих молекул. Примерами сенсибилизированных реакций могут быть гидрирование этилена в присутствии паров ртути с применением излучения, поглощаемого только парами ртути рост растений, обусловленный излучением, которое поглощается хлорофиллом, несмотря на то, что последний не подвергается определенному химическому изменению окисление тетрахлор-этилена в хлорангидрид трихлоруксусной кислоты в присутствии хлора и света, поглощаемого только хлором. [c.11]

Нужно помнить, что, если такие лампы низкого давления используются для прямого фотолиза в системе, содерл ащей ртуть в манометрах, кранах, диффузионных насосах, манометрах Мак-Леода и т. д., возможны нежелательные реакции, сенсибилизированные ртутью, так как коэффициент поглощения ртути при 2537 и 1849 А столь велик, что большая доля резонансного излучения от лампы будет поглощаться атомами ртути, даже если они присутствуют в системе в незначительных количествах. В самом деле, очень трудно удалить полностью ртуть из системы, в которую она однажды была внесена, даже если применять золотую фольгу или использовать другие методы удаления. Таким образом, если нужно изучать прямую фотохимическую реакцию при 2537 (или 1849 А), не боясь осложнений из-за фото- [c.553]

Фотохимические реакции можно разделить на прямые и сенсибилизированные. В случае прямой фотохимической реакции излучение поглощается одним или большим числом веществ, участвующих в реакции. При сенсибилизированной реакции определенное вещество поглощает излучение и возбуждает реакции, в которых его молекулы непосредственно не участвуют. Примерами сенсибилизированных реакций могут слуншть гидрирование этилена в присутствии паров ртути под действием излучения, поглощаемого только парами ртути развитие растений, обусловленное поглощением излучения хлорофиллом, несмотря на то, что он в дальнейшем не подвергается химическому изменению окисление тетрахлорэтилена кислородом до хлорангидрида три-хлоруксусной кислоты в присутствии хлора при поглощении излучения только хлором. [c.218]

Мы хотим проанализировать эти два явления конкуренцию де-таутомеризующей обратной реакции в светочувствительном комплексе с прямой фотохимической реакцией и истощение нормальной формы этого комплекса во время интенсивного фотосинтеза, используя два простых механизма процесса и предполагая, что в прямой фотохимической реакции участвуют таутомеризованный хлорофилловый комплекс, НХ hl Z, и либо комплекс двуокись углерода — акцептор, A Og (механизм (28.20)), либо водородный донор, A HR, где HR [c.455]

Какие обратные реакции могут конк фировать с завершающими каталитическими реакциями в процессе фотосинтеза В предыдущем разделе данной главы мы рассматривали первичную обратную реакцию НХ hl Z —)- X hl HZ, которая может быть названа детаутомеризацией хлорофиллового комплекса. В уравнениях (28.20) и (28.21) эта реакция конкурирует с вторичной прямой фотохимической реакцией, например (28.206) или (28.21(5). Там же было отмечено, что эта конкуренция может вызвать углекислотное, но не световое насыщение, потому что та доля квантов, которая теряется при подобных обратных реакциях, не зависит от интенсивности света. Если рассматривать (28.206) или (28.216) как каталитическую реакцию с катализатором, концентрация и рабочая скорость которого подобны вышеупомянутому катализатору В, то мы получим световое насыщение, но оно опять будет связано с накоплением формы X СЫ Z или НХ hl HZ и, следовательно, с изменением в интенсивности флуоресценции. [c.466]

ТО прямая фотохимическая реакция идет практически до конца (если приток квантов был для этого достаточным). Примером может сл жить разложение аммиака на свету, идущее до конца, так как Ьбратная реакция соединения азота с водородом при низких температурах имеет ничтожную скорость ( 388, т. I). [c.501]

Если раствор этой концентрации в кювете длиной 1 см экспонировать в световом потоке п Эйнштейн сек-ХООО см ), и при этом в растворе протекает фотохимическая реакция с квантовым выходом, равным 1, то для 50%-ного превращения требуется время 0,06/п сек, если поглощение остается постоянным (сенсибилизированная реакция), и почти вдвое меньшее время, если по мере протекания реакции поглощение ослабевает (прямая фотохимическая реакция ионов иО , например окислительно-восстановительные реакции с участием ионов иО в качестве окислителей). [c.218]

Питцер, Гордон и Вильсон (1936) заинтересовались факторами, влияющими на соотноше- ие выходов фотокаталитиче-ской и прямой фотохимической реакций. Они определили зависимость выхода реакции образования и(IV) от состава реакционной смеси. [c.273]

Прямая фотохимическая реакция разложения воды с образованием двух атомов водорода и одного атома кислорода требует очень высоких затрат энергии (220 ккал) и может протекать лишь под действием жесткого ультрафиолетового облучения (- 130 нм). Однако если продуктами реакции являются газообразные молекулы водорода и кислорода, то для разложения воды необходимо затратить только 58 ккал, что соответствует длине волны 500 нм. а величина близка к значению энергетического максимума световых волн солнечного излучения, падающего на землю. Вода, однако, прозрачна в видимой области спектра (340 - 800 нм) и не поглощает солнечной жергии. Предполагалось, что фотокатализаторы, имеющие интенсивное поглощение в области 500 нм, смогут вызывать диссоциацию воды на Hg и Og. Однако водород и кислород в момент выделения очень реакционнсспособны, в особенности если оба они образуются одновременно в одном и том же месте. Поэтому даже в том случае, когда фотокатализатор поглощает вполне достаточное количество энергии, не было замечено образования Hg и О2 в гомогенном растворе. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология