Конъюгация, влияние на энергию

Как было установлено выше, связь С—О стабильна в карбоксильной группе, а еще более — в двуокиси углерода. В результате этого энергия гидрирования связей 0=0 в органических кислотах и в свободной двуокиси углерода положительна (см. системы 14а, 156, 16а в табл. 32). Влияние положения на энергию гидрирования иллюстрируют системы 5, 6 и 7. Конъюгация между связями 0=0 и 0=0 не оказывает заметного эффекта на энергию гидрирования первой (см. системы 12 и 13). [c.226]

Поглощение света связано с колебательными движениями электронов внутри молекулы. Чем прочнее электроны связаны внутри молекулы, тем большая затрата энергии нужна, чтобы привести их в колебательные движения. Соответственно этому в насыщенных соединениях с-электроны, прочно связанные, приходят в колебательное движение под влиянием световых волн большой частоты, то есть поглощают свет в ультрафиолетовой части спектра и потому не имеют воспринимаемой глазом окраски. В непредельных соединениях т -электроны, менее прочно связанные, значительно более подвижны и такие соединения поглощают световые лучи с меньшими частотами колебаний, то есть с большей длиной волны. В цепи конъюгированных связей облако 1с-электронов распределено равномерно между всеми атомами углерода, принимающими участие в цепи конъюгации, эта система подвижных электронов функционирует, как одно целое, и приходит в возбужденное состояние уже под влиянием световых волн, лежащих в пределах видимой части спектра, и тем легче, чем длиннее цепь конъюгации. Такие вещества, естественно, окрашены в воспринимаемые глазом цвета. [c.470]

При уточнении методики измерения все сильнее выступают на первый план конститутивные влияния. Сравнение теплоты горения этилена (346) и ацетилена (312) со значением для этана (370,4), уменьшенным на теплоту горения (68,3) и 2 Hg (136,6 ккал), показывает что непредельные углеводороды имеют более высокую теплоту горения на двойную связь приходится 44 ккал, а на тройную 78 ккал. Конъюгация двойных связей несколько снижает теплоту горения, но сравнительно не сильно. Замыкание цикла изменяет теплоту горения на величину энергии, потребной для деформации углов тетраэдра. Получающееся вследствие этого напряжение [теория напряжения Байера (Bayer)] больше всего у трехчленного цикла оно становится все меньше с увеличением числа углеродных атомов и, начиная с шестичленного кольца асимптотически приближается к нулю. [c.44]

Продолжая сравнивать механизм 5 2 с 2, мы видим, что при альфа-замещенш алкильных групп 8 2 быстро уменьшается, а 2 медленно возрастает (табл. 5). Уменьшение 5лг2 происходит вследствие того, что алкильные группы, оказывающие на электроны отталкивающее действие, делают Са менее электрофильным (П 2). По мнению Инголда с сотрудниками [396], Е 2 возрастает потому, что алкилы оказывают квазиконъюгативное стабилизирующее влияние на переходное состояние. Они объясняют это следующим образом Все, что сходно с конъюгацией, всегда стабилизирует систему. Рассматривая начальное и конечное состояние реакции Е 2, можно видеть, что уровень энергии последнего будет снижаться больше, [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология