Гидрирование ацетиленовых связей

Селективное гидрирование ацетиленовой связи в этиленовую...... [c.152]

Большое внимание за последние годы уделено исследованию возможностей селективного гидрирования соединений ацетиленового ряда до этиленовых соединений. Еще в 1938 г. была показана возможность селективного гидрирования ацетиленовой связи с образованием олефинов при использовании в качестве катализатора скелетного железа [131]. Впоследствии для этого процесса применялись и другие катализаторы. Например, Клебанский, Попов и Цукерман [132] получили бутадиен с 75 о-ным выходом при селективном гид- [c.87]

Гидрирование ацетиленовых связей в органических соединениях протекает ступенчато, что в общем виде может быть представлено следующим уравнением [c.138]

Интересный эффект наложения тока поляризации на катализатор наблюдается в случае многостадийных процессов гидрирования, в частности при гидрировании диметилэтинилкарбинола (рис. 14). Без поляризации электрода катализатора (кривая 1) процесс идет с постоянной скоростью до конца реакции. Наложение катодного тока на электрод-катализатор (кривые 2, 3 ш 4) различным образом отражается на кинетике гидрирования двойной и тройной связи на кинетической кривой появляется ясно выраженный максимум, после которого скорость поглощения водородом из газовой фазы резко снижается, сохраняя затем постоянное значение до конца опыта. Анализ реакционной смеси свидетельствует о том, что процесс электрокаталитического гидрирования диметилэтинилкарбинола идет селективно, причем при максимальной скорости происходит гидрирование диметилэтинилкарбинола до диметилвинилкарбинола, который по мере образования вытесняется исходным веществом с поверхности катализатора в раствор. На участке кинетической кривой, отличающемся постоянной скоростью поглощения водорода, гидрируется двойная свя.чь. Характерно то, что, как и в случае гидрирования хинона, при электрокаталитическом гидрировании диметилэтинилкарбинола (плотность тока 4-10- а/сл ) скорость поглощения первого моля водорода из газовой фазы больше, чем скорость гидрирования ацетиленовой связи без поляризации. Кинетика гидрирования двойной связи диметилвинилкарбинола напоминает кинетику электрокаталитического гидрирования малеиновой кислоты, а именно, с наложением тока поляризации скорость поглощения водорода из газовой фазы резко уменьшается. [c.347]

Кроме того, одновременно с гидрированием ацетиленовой связи может происходить также гидрирование образующегося дивинила до н-бутилена или даже м-бутана [c.247]

Сообщается о гидрировании ацетиленовой связи в бутин-2-диоле-1,4 до этиленовой при 25 °С на палладиевом катализаторе, активность которого уменьшена добавкой ацетата цинка, в присутствии триэтаноламина и уксусной кислоты в водной среде. Полноту гидрирования контролируют изменением потенциала серебряного или золотого электрода по отношению к стандартному электроду резкое изменение потенциала соответствует окончанию восстановления ацетиленовой связи до этиленовой. [c.140]

Селективное гидрирование ацетиленовой связи бутин-2-диола-1,4 в этиленовую на никелевом катализаторе. [c.52]

Исследование активности и избирательности действия цинкового катализатора в реакциях гидрирования ацетиленовой связи в этиленовую. [c.52]

Селективное гидрирование ацетиленовой связи, сопряженной с этиленовой, на цинковом катализаторе. [c.52]

Например, при гидрировании ацетиленовой связи Б присутствии соответствующих катализаторов получаются почти исключительно u -Wii-д сиговые соединения, в то время как при восста- иовлеяии комплексными гидридами" металлов ИЛЕГ натрием в жидком аммиаке образуются соответствующие транс-согдиненвд J1J. Аналогичные р пленил наблюдаются в случае присоединЬ-ния водорода к ненасыщенным конденсирован-пым циклическим системам [2], Восстановление С—О-групп в лаборатории провсщят почти исклю- чительно химическими восстановителями. [c.21]

Таким же путем установлено строение 11,13-ди-1 ас-ретинола (V) — в результате частичного гидрирования 11,12-дегидро-13-г ис-ретинола (XL11I) [5]. Такой метод установления транс-конфигурации основан на том, что гидрирование ацетиленовой связи до этиленовой водородом в присутствии окиси платины или скелетного никелевого катализатора однозначно приводит к Г ис-К0нфигурации образующейся двойной связи так же, как и химическое восстановление цинком и кислотой, в отличие от химического восстановления другими реагентами, дающими транс-конфигурацию [1021. [c.155]

Для определения ненасыщенных углерод-углеродных связей используют следующие реакции бромирование, присоединение мо-погалогенидов иода (определение йодного числа), каталитическое гидрирование, озонирование и эпоксидироваиие. Специфичной реакцией для определения ацетиленовой ненасыщенной связи является гидратация соединений с перегруппировкой в соответствующие кетоны и определение этих кетонов. Специфичности гидрирования ацетиленовой связи достигают применением специальных катализаторов. Известны также специфичные реакции для этиленовых соединений, в которых двойная связь расположена в а,р-иоложении к какой-либо функциональной группе, обычно типа карбоксила. [c.293]

Ди-(2, 2 -ди-метил-4 -окситетра-гидротиопиранил-4 )-бутадиин-1,3 1.4-Ди-(2, 2 -диметил-4 -окситетрагид-ропиранил-4 )-бута-диин-1,3 Продукты гидрирования ацетиленовой связи Никелевый (скелетный, с добавками Та) в метаноле (I), этаноле (II), в этанольных растворах (III) КОН и НС1, в водном растворе КОН (IV), в воде (V), 15, 30 и 45° С для I, II и III и 40° С для IV и V. Скорость гидрирования ацетиленовых спиртов выше, чем диацетиленовых, двойные и диеновые связи гидрируются в 1,5—2 раза медленнее, чем тройная и диацетиленовая связи [1209] [c.658]

Диметилвинилэти- нилкарбинол Димети лбутенил-карбинол Ni (скелетный) в смеси диоксана и воды [2260]. См. также [2024] Ni (скелетный). Хлориды или сульфиды Zn, РЬ, Т1, Мп, Sn ускоряют гидрирование этиленовой и замедляют гидрирование ацетиленовой связи [22611 [c.124]

Винилацетилены Алкилацетилены Продукты селективного гидрирования ацетиленовой связи до этиленовой Pd (0,5—5%) на AI2O3 7—20 бар, от —24 до 38° С, время контакта 2—6 мин. Степень превращения до 80% [621] [c.331]

Показана возможность успешного гидрирования ацетиленовых связей в ацетилениловых спиртах на скелетном порошковом никелевом катализаторе, удерживаемом на поверхности катода магнитным полем [13]. Селективность никелевого катализатора существенно возрастает при его обработке роданидом калия [14]. [c.81]

Гидрирование ацетиленовых связей имеет препаративное значение лишь в тех случаях, когда имеют задачей получение производных этилена путем частичного восстановления ацетиленовых производных. При восстановлении водородом в момент выделения при этом получаются главным образом стабильные пространственные изомеры этиленовых соединений, в то время как с каталитически возбзгжденным водородом часто удается получить с хорошими выходами более богатые энергией метастабильные изомеры. [c.37]

Интересно, что гидрирование ацетиленовой связи, нахс дя-щейся на конце цепи, проводимое при 50—75 пт и 110—5 35" с Ре-скелетным катализатором, протекающее легче, чем процесс гидрирования этиленовой связи, обычно оканчивается на сталии образования углеводородов этиленового ряда . [c.40]

Частичное гидрирование ацетиленовых связей [13] приводит к [18]-аннулену (А), который также обладает ароматическими свойствами, хотя и не очень стабилен. [c.19]

В случае синтеза из химического сырья образуется рацемический ( )-линалоол. В основу одной из схем производства линалоола положен разработанный А. Е. Фаворским метод получения винилкарбино-лов реакцией конденсации карбонильных соединений с ацетиленом в присутствии порошкообразных едких щелочей, приводящей к этинил-карбинолам, и последующим гидрированием ацетиленовой связи [c.39]

Переход от этинилкарбинола к соответствующему винилкар-бинолу — селективное гидрирование ацетиленовой связи до этиленовой — также не встречает затруднений при осуществлении в больших масштабах. Реакция эта достаточно хорошо изучена на многих примерах [394, 397, 398] . [c.70]

Первоочередное гидрирование ацетиленовой связи в случае ениновых соединений (углеводородов, спиртов), а также одиозамещенных ацетиленов — углеводородов, спиртов, является следствием гетерогенного характера реакции [21] адсорбция углеводорода или спирта на катализаторе идет преимущественно по ацетиленовой связи. Вследствие ЭТОГО вся активная поверхиость катализатора оказывается занятой ацетиленовыми гр уппировками до момента почти полного превращения их [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология