Положительный ион окиси углерода СО

В молекуле окиси углерода между углеродом и кислородом действуют две ковалентные связи С 0 Электронные пары несколько смещены к более отрицательному кислороду, в результате чего молекула становится малополярной с дипольным моментом 0,12D. Полярность молекулы и наличие у атома углерода свободной пары электрона объясняет способность молекулы к реакциям комплексообразования. Оксид углерода может ыть лигандом по отношению к положительному иону металла и нейтральному атому d-элемента в последнем случае образуются карбонилы металлов. Карбонилы делятся на одноядерные, содержащие один атом металла [Сг(СО)б], [Ре(С0)5] и др., и многоядерные, содержащие от 2 до 4 атомов металла [Fe2( 0)eJ, [ o2(GO)g], [Rh4( 0)iJ, [RUg( 0)i2] и др. Координативная связь возникает за счет пары электронов углерода молекулы СО. Особенно легко образуют карбонилы металлы подгрупп хрома, марганца и 8В группы. Карбонилы, как правило, либо жидкости, либо летучие твердые вещества. При нагревании карбонила координативная связь разрывается и происходит разложение на окись углерода и металл [Ni( 0)4l = Ni + 4С0. Этим пользуются для получения чистых металлов, для нанесения металлической поверхности на тела, имеющие сложный рельеф. Карбонилы металлов 8В группы часто применяют в качестве катализаторов. Карбонилы железа используют в качестве антидетонаторов моторного топлива. [c.479]

Происходит это в основном по двум причинам. Во-первых, меры по снижению загрязненности воздущного бассейна больших городов включают и удаление из отработавших автомобильных газов токсичных продуктов сгорания свинцовых антидетонаторов. Во-вторых, во многих больших городах мира давно уже введены довольно жесткие нормы на содержание окиси углерода в отработавших газах, и в последующие годы они будут ужесточаться. Эти нормы могут быть соблюдены только при установке на автомобилях дожигателей, в которых окись углерода дожигается в углекислый газ в присутствии катализаторов. Наиболее эффективным катализатором оказалась сложная смесь химических соединений, содержащая платину и некоторые другие элементы. Но продукты сгорания свинца отравляют катализатор в дожигателе, резко сокращая срок его службы. Все попытки найти катализатор, нечувствительный к продуктам сгорания свинца, пока положительных результатов не дали, поэтому переход на неэтилированные бензины рассматривается как кардинальный способ снижения токсичности отработавших газов (см. следующую главу). [c.244]

Естественно, что оксилактон (IV) при титровании его водного раствора на холоду показывает отсутствие карбоксильной группы при нагревании он поглощает один эквивалент щелочи, что указывает на наличие одной карбоксильной группы в виде лактона [29]. Оксилактон (IV) содержит одну гидроксильную группу, связанную в виде внутреннего эфира (лактона), а вторую — свободную, что определено по наличию одного активного атома водорода и образованию моноацетата (XI) при ацетил ирован ии. а, Р-Положение двух гидроксильных групп в молекуле лактона (IV) исключается, так как пантотеновая кислота не окисляется тетраацетатом свинца и йодной кислотой в водном растворе [5], т. е. не подвергается реакциям, характерным для а-гликолей. Расположение одной гидроксильной группы в а-положении к карбоксильной группе диоксикислоты (X) следует из того, что диоксикислота дает положительную реакцию с хлорным железом [30] и при разложении серной кислотой образует окись углерода [5]. Следовательно, имеются все данные полагать, что образование лактона происходит по второй гидроксильной группе, находящейся в у-положении. [c.59]

И водород, и окись углерода адсорбируются на окиси цинка [И5]. При низких температурах происходит слабая обратимая хемосорбция, а при более высоких температурах — медленная активированная необратимая хемосорбция водород десорбируется в форме воды, а окись углерода — в форме углекислоты. Эта необратимая хемосорбция почти наверняка происходит в обоих случаях путем образования ионов. Она увеличивается при добавлении окиси хрома, причем не известно, происходит ли это в результате увеличения поверхности, или посредством роста числа центров хемосорбции на единицу площади поверхности. Однако даже если эта адсорбция начинается на дефектах, то образование положительных ионов на поверхности окиси цинка должно приводить к кумулятивной адсорбции и реакции с ионами кислорода. [c.318]

Но вот на поверхность катализатора попадает окись углерода, которая тоже адсорбируется поверхностью катализатора и отдает ему электрон, при этом молекула окиси углерода заряжается положительно [c.14]

Такие примеси, как водород, окись углерода, двуокись углерода, метан, этан и этилен, в этой реакции не участвуют и не влияют на скорость превращения ацетилена в хлорвинил. Наоборот, эти газы оказывают положительное влияние, так как повышают коэффициент теплопередачи. [c.205]

Окись углерода заряжает поверхность цинк-хромового катализатора отрицательно, хотя на некоторых образцах (в частности, относящемся к рис. 4) окись углерода ведет себя двояко до 240° С заряжает поверхность положительно, выще 240° С — отрицательно. [c.85]

В самое последнее время было опубликовано обширное исследование Шваба и Блока [115] относительно окисления СО на NiO и ZnO. Эти авторы также варьировали дефектную структуру окислов, но для NiO их данные противоречат результатам, полученным Парравано [113], поскольку они нашли, что увеличение концентрации положительных дырок (добавкой лития) снижает энергию активации, в то время как уменьшение п (добавлением хрома) увеличивает энергию активации. Шваб и Блок исследовали реакцию в другом температурном интервале (250—400° С), чем Парравано (100—280° С), но есть основания считать, что в обоих случаях лимитирующей стадией было поглощение СО. Согласно описанному выше механизму, подобный парадокс может быть обусловлен тем, что на окислах р-типа окись углерода способна хемосорбироваться как обратимо, так и необратимо (рис. 15). В опытах Парра- [c.530]

Каталитические способы восстановления дают возможность получать чистые, не загрязненные восстановителем химические продукты, легко выделяемые из реакционной смеси. Используемые для гидрирования катализаторы не входят в стехиометри-ческое и суммарное уравнение реакции, хотя и вступают во взаимодействие с веществом. Они могут быть как положительные— ускоряющие, так и отрицательные — замедляющие реакцию, — например, сероводород, окись углерода и мыщьяк в процессах каталитического восстановления водородом являются [c.102]

Предполагается, что карбонильные соединения и окись углерода могут образовываться по реакциям с СНзСО- радикалами. Положительный полярон, очевидно, взаимодействует с молекулами кислоты. [c.251]

В описанной здесь реакции обнаружения окиси углерода, отщепляющейся от органических соединений, приходится применять фосфорную кислоту, так как при нагревании органических соединений с серной кислотой образуется двуокись серы, которая восстанавливает фосфорномолибденовую кислоту в молибденовую синь. При пиролизе органических веществ в присутствии сиропообразной фосфорной кислоты может, хотя и редко, произойти образование летучих веществ, оказывающих восстанавливающее действие. Это можно проверить на фильтровальной бумаге, смоченной фосфорномолибденовой кислотой. Если бумага не окрашивается в синий цвет, это служит надежным доказательством того, что положительную реакцию дала окись углерода, образовавшаяся из органических карбоновых кислот. [c.438]

Притяжение электронных пар к остовам атомов углерода, азота, кислорода и фтора, как и отталкивание четырех электронных пар на их валентной оболочке, настолько сильно, что эти элементы очень легко образуют даже тройные связи, особенно если они связаны друг с другом. Так, ацетилен, синильная кислота, азот и окись углерода имеют тройные связи. Сильное притяжение электронных пар к двум небольшим остовам с высоким положительным зарядом способно сгруппировать в области связывания три электронные пары, тем самым уменьшая отталкивание между электронными парами, находящимися на валентных оболочках этих атомов. [c.108]

Еще один донор электронов —окись углерода —дает положительные поверхностные потенциалы на меди (+0,30 е), серебре (+0,31 в) и золоте (+0,92 в) и отрицательные на железе (—1,15 в), кобальте (—0,26 в) и никеле (—0,46 в). Азот также дает отрицательные значения поверхностного потенциала —Ы —0,6 в Та" —Ы —0,38 в. [c.44]

Активным веществом отрицательного электрода, которое называют топливом, могут служить водород, метан, окись углерода, метанол, гидразин и другие газообразные и жидкие вещества. Активным веществом положительного электрода, которое называют окислителем, является чаще всего кислород. [c.232]

В качестве примера значения конструктивного оформления электрохимической системы могут служить топливные элементы. Идея сжигать уголь или окись углерода не в топке паровых котлов, где коэфициент использования энергии невелик, а в гальванических элементах, в которых энергия химического процесса практически полностью выделяется в виде энергии электрической, существует уже давно. Однако, до сих пор все попытки сконструировать такой элемент не привели к положительным результатам. [c.10]

Окиси углерода присуща восстановительная функция. При высоких температурах этот газ может отнимать от других веществ кислород и тем самым восстанавливать (то есть снижать положительную валентность) другие элементы в их соединениях с кислородом. Окись углерода используют во многих реакциях синтеза более сложных органических веществ. [c.56]

Топливным элементом называется гальванический элемент, в котором в качестве активного материала отрицательного электрода используется либо природное топливо (например, природный газ, содержащий углеводороды), либо вещество, которое легко может быть получено из природного топлива (водород, окись углерода, генераторный газ, водяной газ и т. д.). Активным материалом положительного электрода чаще всего служит кислород из воздуха или чистый кислород. Общая токообразующая реакция сводится к окислению топлива, т. е. аналогична обычной реакции горения топлива в тепловых машинах однако в отличие от тепловой машины в топливном элементе окисление топлива и восстановление кислорода происходит электрохимиче ским путем на разных электродах и энергия реакции выделяется непосредственно в виде электрической энергии. [c.216]

Наряду с этим положительным действием добавка угля влияет и отрицательно на обжиг белого матта. Уголь при высоких температурах является сильным восстановителем. Окись углерода и летучие вещества, выделяющиеся при горении угля, способны восстанавливать окись меди в закись меди и металлическую медь даже при 200—-300 . В результате этого возрастают потери меди в производстве, так как закись меди и металлическая медь почти нерастворимы в слабой серной кислоте. Восстановительное действие угля сильно сказывается, если содержание его в шихте превышает 5%. [c.166]

При отоплении печей доменным газом нужно помнить, что он содержит ядовитую окись углерода, поэтому нельзя допускать в регенераторах восходящего потока положительного давления, при котором возможно проникновение газа в атмосферу. [c.50]

При введении в реакционную зону смеси СО и Иг только водород оказывает положительное влияние на показатели, процесса, окись углерода является балластом [c.38]

Состав конвертированного газа. Получаемые путем переработки природного газа и других сырьевых источников технологические газы кроме целевых компонентов - водорода и азота - содержат такие примеси, как сернистые соединения, двуокись и окись углерода, ацетилен, окислы азота, кислород и др. Для удаления большинства из этих примесей успешно применяются абсорбционные, адсорбционные и каталитические методы очистки, которые осуществляются при положительных температурах или при температурах умеренного охлаждения. Большинство из этих методов, их достоинства и недостатки подробно рассмотрены в работе [51]. Значительное распространение в промьппленности получил метод, основанный на использовании криогенных температур, когда очистка азотоводородной смеси, идущей на синтез аммиака, производилась путем отмывки примесей с помощью жидкого азота. Перед поступлением в криогенный блок технологические газы для цикла синтеза аммиака проходят предварительную очистку от СО2, N0 и значительного количества окиси углерода. Среднее содержание компонентов в смеси, подвергающейся низкотемпературной очистке, в зависимости от метода производства технологических газов для цикла синтеза аммиака приведено в табл. 8. Давление этих газовых смесей находится в пределах 2,74 — 2,94 МПа. [c.79]

В рассмотренных выше примерах гомогенно-каталитических реакций примесь катализатора (называемого в этом случае положительным катализатором) ускоряет реакцию. Известны также случаи, когда катализатор, не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. Так, например, если продуктами окисления пропана СдНв в чистых пропано-кислородных или пропано-воздушных смесях при температурах 350° С являются вода, окись углерода, СО2, метиловый спирт СН3ОН, формальдегид НСНО и уксусный альдегид СНдСНО, кислоты, перекиси, а также продукты крекинга — пропилен СдНе, метан СН4 и водород, то в присутствии гомогенного катализатора — бромистого водорода — главным продуктом реакции, на образование которого расходуется до 70% окислившегося пропана, является ацетон (СНз)2СО [228, 284, 1279]. Кроме того, в присутствии бромистого водорода температура, при которой протекает реакция, снижается до 180—220° С. Механизм направляющего реакцию каталитического действия НВг не выяснен во всех деталях. Однако можно предполагать, что в значительной мере оно связано с реакцией образующегося в ходе окисления пропана радикала ИО- с молекулой НВг [c.36]

При высокой дисперсности полупроводников часто наблюдается за-.метное изменение электропроводности ст при адсорбции. При близких заполнениях поверхности разными газами До на одном и том же образце может изменяться по абсолютной величине в щироких пределах. В большинстве случаев хемосорбция, близкая к катализу хотя бы на небольшую величину, изменяет Лсг. При этом знак изменения ст, вызываемый определенным газом, как правило, один и тот же для разных полупроводников одного и того же типа. Он противоположен для п- и р-полупроводников. Зурман -показал, что непонятпым образо-м заметные изменения а наблюдаются и для тонких слоев и тонких проволочек металлов [20]. Во всех известных до сих пор случаях изменение а при адсорбции кислорода у п- и /7-полупроводников соответствует отрицательному заряду адсорбированных частиц. В противоположность этому окись углерода, ацетилен и, по-видимому, водород, обычно изменяют а полулроводников в обратном направлении, т. е. несут на поверхности положительный заряд. В отдельных случаях это может быть следствием удаления хемосорбированного кислорода. Известны случаи, когда знак заряда двух компонентов реакций противоположен (см. стр. 88 наст. сб.). Так, на N10 и ZnO в условиях катализа кислород заряжен отрицательно, а окись углерода и его электронный аналог ацетилен — положительно. В других случаях, например для реакции СО-ЬНг, знак обоих комнонентов может быть одинаков. [c.10]

ТОЧНОГО образования поверхностного комплекса СО3, который разлагается избытком окиси углерода [76]. Проведенная в последнее время работа показала, что хотя на закиси никеля этот комплекс легко образуется при 20° С, он не является промежуточным соединением при окислении окиси углерода [77]. Действительно, окисление СО при комнатной температуре на NiO постепенно замедляется в результате хемосорбции двуокиси углерода [90], вероятно, с образованием комплекса СО3. Реакция, для которой энергия активации составляет 2—3 ккал/моль, по-видимому, протекает на очень небольшом количестве активных мест поверхности, и в этом случае изменения в электронной структуре окисла не оказывают влияния на энергию активации. В области температур 150—200° С и при более высоких температурах механизм реакции на окислах р-типа будет изменяться вследствие того, что окись углерода начинает действовать на поверхность, образуя анионные вакансии, как и в случае окислов п-типа. Это наблюдал Парравано [113] для закиси никеля, причем энергия активации повышалась от 2— —3 ккал/моль до 14 ккал/моль. Кроме того, в этом высокотемпературном интервале энергия активации чрезвычайно чувствительна к изменениям дефектной структуры окисла. Уменьшение концентрации положительных дырок в окисле снижает энергию активации реакции, и наоборот. Сходные результаты получил Парравано [114] для энергии активации реакции восстановления NiO водородом, т. е. для процесса, в котором также образуются только анионные вакансии. Эти данные согласуются с той точкой зрения, что обратимой хемосорбции СО или водорода благоприятствуют окислы п-типа или модифицирование окислов в направлении р-типп-тип. [c.530]

По существу топливный элемент представляет собой разновидность гальванического элемента, в котором активным материалом отрицательного электрода ( горючего ) служит обычное топливо (например, природный газ) или вещество, легко извлекаемое из природного топлива (водород, окись углерода, генераторный газ, водяной газ и т. д.). Б качестве положительного электрода чаще всего используют кислород воздуха или чистый кислород. Токообразующая реакция сводится к окислению топлива, т. е. она аналогична процессу сгорания топлива в тепловой машине. Но в отличие от тепловой машины, процессы окислеиия топлива и восстановления кислорода в топливном элементе пространственно разделены, благодаря чему энергия реакции выде- [c.98]

Семиполярная связь электровалентность и ковалентность. Особый вид наложения гомео- и гетерополярной связей представляет семиполярная связь. В качестве простого примера такой связи может быть использована окись углерода (СО), строение которой, правда, еще Гнельзя считать вполне доказанным. Вследствие необычайного сходства физических свойств СО и N2 уже Лангмюр в 1919 г. сделал предположение, что в молекулах этих веществ имеются совершенно подобные конфигурации электронов ( изо-стеризм , см. стр. 154), т. е. С О и соответственно N1. Это возможно только в том случае, если атом О отдал атому С один электрон, следовательно, если С заряжен отрицательно, а О положительно. Но тогда в соединении СО оба атома связаны как в результате взаимодействия противоположных зарядов, так и вследствие взаимодействия шести спаренных электронов. Итак, здесь именно тот случай, который изображен на рис. 29 (справа), если предположить, что в системе на обеих проволоках не только возникают стоячие электрические волны, но проволоки, кроме того, еще заряжены, причем противоположными зарядами. Тогда обе проволоки притягивались бы как под действием постоянных противоположных зарядов, так и вследствие сип, образуемых осциллирующими зарядами. [c.161]

Выводы Райса о положительной роли свободных радикалов в подавлении детонации опровергаются также эффективным ан-тидетонационным действием веществ типа карбонилов металлов Ы1(С0)4, Ре (СО) 5, Сг(СО)б. Они подобно тетраэтилсвинцу легко диссоциируют при невысоких температурах. Однако, образуя при распаде подобно металлалкилам атомарный химически весьма активный металл, они вместо свободных радикалов, возникающих при распаде тетраэтилсвинца, образуют сравнительно пассивную окись углерода. Если бы предположения Райса о Т0рл40-зящей роли свободных радикалов были справедливы, то антиде-тонационные свойства ряда органических соединений, содержащих этильный радикал н склонных к диссоциации, были бы близки к антидетонационным свойствам тетраэтилсвинца. Факти- [c.153]

Отличительной чертой описываемого прибора является. установка абсорбера 12 с аскаритом между сравнительной и измерительной камерами ячейки 11. Это позволяет потоку гелия, не содержащего СОг, свободно проходить в сравнительную камеру ячейки, а также обеспечивает непрерывный контроль производительности трубки для сожжения. Неполное сожжение, в результате которого в потоке выходящего газа остаются окись углерода или углеводород, регистрируется в виде отрицательного пика на хроматограмме. Если за положительным пиком на хроматогра.мме следует отрицательный, то это указывает на необходимость регенерации окиси меди или на слишком большой размер пробы. Нестабильность нулевой линии говорит о том, что надо заменить абсорберы с дегидритом, или с аскаритом, или даже оба. Эти абсорберы и [c.201]

I— водород 2 — окись углерода 3 — двуокись углерода 4 — водород, подведен отрицательный заряд 5—водород, подведен положительный заряд 6 — окись углерода, подведен попошительный заряд 7 — двуокись углерода, подведен положительный заряд. [c.66]

При этом ясно видна изостеричность с молекулой азота (HI). Против такой формулы выдвигался ряд возражений. Так, окись углерода не имеет дипольного момента [4], в то время как в соответствии с формулой П должна была бы иметь его. Однако при более детальном рассмотрении легко убедиться, что это возражение ошибочно. Даже если одна из электронных пар кислорода электромерно втянута в незаполненный октет углерода, все же сродство кислорода к электронам больше, чем сродство углерода. Вследствие этих индуктивных сил все три электронные пары между С и О в формуле П в большей мере принадлежат атому кислорода, чем атому углерода. Таким образом, индуктивные силы компенсируют положительность атома кислорода, вызванную электромерным сдвигом (по Арндту частное со- [c.631]

Озонолиз вещества С10Н16О4 приводит к единственному продукту окисления СбНзОз. Гидролиз последнего дает кислоту и спирт. При нагревании кислоты выделяется окись углерода, а спирт дает положительную галоформенную реакцию. [c.157]

В 1947 г. О. К. Давтян опубликовал результаты своих многолетних работ по созданию водородно-кислородных элементов, работающих в водных растворах, и по созданию высокотемпературных элементов, работающих с использованием твердого электролита [Д. 11]. Давтян исследовал различные виды твердых электролитов, обладающих в интервале температур 500—1 000° С удовлетворительной проводимостью. Им был выбран оптимальный вариант электролита, состоящий из 43% Ыа СОз, 27% монацитового песка ((содержащего фосфаты тория и церия), 20%1 WOз и 10% натриевого стекла. Проводимость этого электролита была примерно в 100 раз выще проводимости твердого электролита, применявшегося в более ранних работах, например Баура. Отрицательные электроды высокотемпературных элементов состояли из спеченной смеси железных опилок и окиси железа, положительные—из такой же смеси обычной и магнитной окиси железа. К электродам подавались соответственно окись углерода я кислород. При температуре 700° С элемент работал при плотности тока 30 ма1см и напряжении 0,76 в. [c.220]

Летучий углерод (сажа). Летучий углерод, содержащийся Е отходах (без учета связанного углерода), воздействует на горение, происходящее в объеме печи, и на степень образования сажи. Медленное, но равномерное увеличение содержания сажи (на 19% за 30 лет) положительно скажется на процессе смешивания воздуха с топливом и снизит выброс сгораемь/х загрязнителей воздуха (окись углерода, сажа и углеводороды). Потребуются усложнение конструкции и разработка усовершенствованных систем. [c.26]

Так как это противоречит нашим данным, мы подвергли сомнению, что Тсаколотосу удалось получить и выделить указанный продукт присоединения. Действительно, попытка воспроизвести его опыт не дала положительного результата. В условиях, примененных Тсаколотосом, формиат натрия полностью разлагается уксусным ангидридом количественно выделяется окись углерода, а в полученном кристаллическом продукте совершенно отсутствует формиат. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология