Полиглутаминовая кислота ионизация

Так, молекулы полиметакриловой кислоты обладают в водном растворе компактной вторичной структурой, стабилизированной неполярными взаимодействиями боковых метильных групп и водородными связями, а молекулы полиглутаминовой кислоты в не-ионизированном состоянии имеют упорядоченную а-спиральную конформацию, стабилизированную системой направленных вдоль оси спирали водородных связей между группами—NH—и—СО—. При титровании растворов этих поликислот раствором щелочи происходит ионизация полиэлектролита и, следовательно, усиление взаимного отталкивания звеньев. В конце концов, это приводит к разрушению вторичной структуры макромолекул. [c.118]

На рис. 8 приведены полученные Бада [22] кривые титрования полиглутаминовой кислоты. Видно, что ионизация групп осуществляется как в клубке, так и в спирали, причем в обоих случаях существенную роль играют взаимодействия заряженных групп цепи, приблизительно пропорциональные степени ионизации молекулы. При фиксированной степени ионизации они больше в спиральной, чем в клубкообразной молекуле, так как закручивание цепи в спираль приводит к сближению соседних ионизуемых групп, [c.33]

Полипептиды, построенные из ионизуемых аминокислотных остатков (например, полиглутаминовая кислота, полилизин), совершают переходы спираль— клубок при изменении pH. Переход можно обнаружить и изучить как упомянутыми выше методами оптики и гидродинамики, так и методом потенциометрического титрования, дающего степень ионизации (см. рис. 4.16). Теория перехода спираль — клубок в полипептидах с ионизуемыми группами развита в работах [61, 67]. Последняя работа по-прежиему основана на методе Изинга. [c.216]

Взаимодействие с растворителем способно влиять на переходы спираль — клубок и в тех случаях, когда оно, хотя и не специфично (т. е. не имеет места только в свободных мономерных единицах), но изменяет энергию и (или) энтропию плавления спирали. С наиболее ярким примером такого взаимодействия мы встречаемся в полипептидных цепях, содержащих ионизуемые группы — например, в полиаспаргиновой кислоте (—СО—СН (СН2СООН)—КН—) , полиглутаминовой кислоте (—СО—СН (СН2СН2СООН)—ЫН—) , полилизине (— СО—СН (СН2)4 ЫН2—ЫН—) и т. д. Кислотные или основ-ные группы в таких цепях способны к ионизации при изменении [c.333]

Формула (10.9) учитывает, что возникающая при изменении pH ионизация мономерных единиц приводит к появлению электростатического отталкивания между ними, причем величина этого отталкивания зависит от конформаций цепи, определяемых величинами Легко видеть, что играющее основную роль электростатическое отталкивание между ближайшими ионизуемыми группами в среднем больше для спиральных. чем для клубкообразных участков цепи. В самом деле, закручивание цепи в а-спираль приводит к сближению некоторых из ближайших ионизуемых групп на расстояния, значительно меньшие, чем расстояния в клубкообразных участках, ближний порядок в которых соответствует пределыо вытянутой конформации цепи. Так, согласно оценке Зимма и Райса [ Ч, для полиглутаминовой кислоты расстояния между зарядом ионизуемой группы СООН и его ближайшими четырьмя соседями равны в спиральном состоянии 10,1 13,1 [c.335]

Возникновение в макромолекулах элементов внутримолекулярных структур различного строения существенным образом изменяет внутримолекулярную подвижность полимера, времена релаксации увеличиваются при этом в несколько раз (табл. 5). При образовании глобулярной структуры в макромолекулах полиди-метоксиэтилена в воде при нагревании времена релаксации возрастают на порядок. Разрущение внутримолекулярной структуры полиметакриловой кислоты в водно-спиртовых смесях [8, 9] или при ионизации карбоксильных групп кислоты [10, 11] описывается кривыми изменения внутримолекулярной подвижности полимера и [т]] раствора кислоты полимера или кривыми изменения подвижности и оптической активности (при переходе а-спираль — клубок в полиглутаминовой кислоте в воде при изменении pH и в холестеринсодержащих полимерах при плавлений зародышей мезофазы при нагревании рис. 3—6) [12, 13]. [c.83]

Наиболее детально исследованы кривые титрования поли-Ь-глутаминовой кислоты и поли-Ь-лизина. Оба эти полимера в незаряженном состоянии находятся в растворе в виде а-спирали, а при ионизации претерпевают переход в клубкообразную форму. Поскольку рК карбоксильных групп полиглутаминовой кислоты равно 4,4, а рК амино- [c.33]

Отметим, что кооперативность процесса ионизации, проявляющаяся в аномальной форме кривых титрования, может иметь место и в случае молекул, которые не обладают регулярной вторичной структурой. Так, кривые титрования полиметакриловой кислоты, не образующей а-спирали, полностью подобны кривым титрования молекул полиглутаминовой кислоты, приведенным па рис. 8. Это объясняется, по-видимому, тем, что гидрофобные взаимодействия между метил ьными группами незаряженной полиметакриловой кислоты приводят к образованию компактной структуры. Так как в такой структуре электростатическое взаимодействие велико, то с ростом pH происходит кооперативный переход к более рыхлой конформации, сопровождающийся резким возрастанием степени ионизации. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология