Взаимодействия неполярные

Потенциал Леннард-Джонса может быть использован для описания взаимодействий как одинаковых молекул, так и молекул разного рода (смешанные взаимодействия). Параметры смешанного взаимодействия неполярных молекул А и В нередко вычисляют по следующим правилам (правило Бертло—Лоренца) [c.281]

Так, В растворах иода в различных растворителях может осуществляться в различной степени взаимодействие неполярного молекулярного вещества с растворителем. Взаимодействие может протекать с образованием комплексов с переносом заряда и даже приводить к гетеролитическому расщеплению молекулы иода. Например, комплекс иода с бензолом относится к комплексам с переносом заряда, в которых при возбуждении происходит переход электронов с занятой орбитали одного атома на свободную орбиталь другого атома. Возбуждение молекулы приводит, таким образом, к переносу заряда от одного атома к другому. [c.496]

Такой характер зависимости можно объяснить тем, что здесь действуют две причины энергия взаимодействия полярной части молекул или ионов уменьшается при переходе к средам с низкой диэлектрической проницаемостью, и за счет этого растворимость падает, а энергия взаимодействия неполярной части молекул или ионов увеличивается, за счет этого повышается растворимость вещества при переходе к растворителям с низкой диэлектрической проницаемостью. В связи с этим кривая растворимости проходит через максимум, который и наблюдали Семенченко и Шахпаронов. [c.194]

Вещества (ПАВ и ВМС), создающие структурно-механический барьер, называются стабилизаторами. Адсорбционные слои структурируются вследствие ориентации молекул и боковой когезии (в результате притяжения диполей полярных групп соседних молекул, образования водородных связей или гидрофобного взаимодействия неполярных групп). Прочность полимерных слоев увеличивается во времени (в отличие от слоев ПАВ), достигая предельного значения лишь через несколько часов, что обусловлено замедленной диффузией макромолекул и медленной ориентацией их на границе раздела фаз. [c.260]

Молекулярный ес молекулы инсулина равен 5732 [261, 270], но мономер "инсулина удается получить в растворе только в особых условиях, например в водном растворе хлоргидрата гуанидина [184], в органических растворителях [134, 251 и при низких концентрациях инсулина в растворах с малой ионной силой, когда белок имеет высокий суммарный заряд [116, 135]. По мере увеличения ионной силы раствора и уменьшения суммарного заряда постепенно происходит ассоциация мономера, приводящая в конечном итоге к образованию нерастворимого изоэлектрического осадка (pH 5,3— 6,1). Кроме того, при нагревании инсулина в кислом растворе образуется осадок, состоящий из ассоциации инсулиновых фибрилл, которые появляются также в 6 Ai растворе мочевины [335]. По-видимому, взаимодействие неполярных остатков — основной фактор, обусловливающий стабильность фибрилл, из которых, однако, удается регенерировать крл-сталлический инсулин путем обработки щелочью [334]. [c.176]

Каждое взаимодействие дает свой вклад в общую свободную энергию. Энергия дисперсионного взаимодействия Ец прямо пропорциональна поляризуемости молекул и их потенциалам ионизации и обратно пропорциональна межмолекулярному расстоянию в шестой степени. Дисперсионное взаимодействие вносит основной вклад в энергию взаимодействия неполярных молекул. [c.301]

Тепловой эффект растворения Неполярных газов в воде при низких температурах превосходит тепловой эффект растворения полярных газов", хотя межмолекулярное взаимодействие неполярных газов с водой слабее межмолекулярного взаимодействия с водой полярных газов. [c.161]

Неполярные и слабополярные растворители характеризуются тем, что притяжения между мсзлекулами растворителя и экстрагируемого вещества (компонента) происходит за счет дисперсионных сил. Поскольку дисперсионное взаимодействие зависит не от полярности, а главным образом, от поляризуемости молекул, и оно оказывает преобладающее влияние по сравнению с другими составляющими межмолекулярного взаимодействия, неполярные рас — ворители являются более универсальными по растворяющей способности. ио относительно мei ee селективными. Причем, избирательность неполярных растворителей проявляется, в первую очередь, по молекулярной массе углеводородов и только затем по фупповому химическому составу. [c.218]

Суммарный эффект взаимодействий между молекулами растворителя и растворенного вещества можно связать с так называемой полярностью А и В. Назвав сильно взаимодействующие соединения А А и В В полярными, а слабо взаимодействующие— неполярными (или аполярными), можно различать четыре ситуации, позволяющие качественно предсказать взаимную растворимость веществ (табл. 2.1). [c.28]

Возможность взаимодействия неполярных шинных каучуков с модификаторами, содержащими эпокси-, амино- и гидро-ксигруппы, обусловлена появлением в их составе кислородсодержащих групп [c.288]

Гидрофобная связь (называемая также "гидрофобным взаимодействием ) представляет собой результат несвязного взаимодействия неполярных алкильных групп в боковых цепях таких аминокислот, как аланин, валин, лейцин, изолейцин, за [c.69]

Здесь С —та же константа, что и в уравнении (XVIII, 1), а В и р —константы отталкивания. Величина р для взаимодействия неполярных молекул составляет 0,28 А, а для ионов 0,34 А. [c.488]

Ароматические углеводороды масляных фракций растворяются как в парафино-нафтеновых углеводородах, так и в полярном растворителе, за счет действия однотипных дисперсионных сил. В последнем случае при контакте с неполярной частью молекул растворителя ароматические углеводороды растворяются в нем вследствие дисперсионного притяжения при соприкосновении с функциональной группой в молекулах этих углеводородов индуцируется дипольный момент и растворение происходит в результате ориентации диполей. Следовательно, преимущественное растворение ароматических углеводородов в шолярном растворителе объясняется большей энергией притяжения диполей по сравнению с энергией взаимодействия неполярных соединений и, кроме того, наличием дисперсионных сил между неполярной частью молекул распворителя и молекулами этих углеводородов. В связи с вышеизложенным растворимость ароматических углеводородов в полярных растворителях при прочих равных условиях уменьшается по мере увеличения длины боковых цепей и усложнения их структуры (рис. 6), так как при этом затрудняются индуцирование в их молекулах дипольного момента и ассоциация с молекулами растворителя [5]. В этом случае растворение является в основном следствием дисперсионного взаимодействия молекул. Повышение степени цикличности ароматических углеводородов приводит к увеличению их растворимости в результате большей поляризуемости таких м олекул, и энергия притяжения диполей превышает энергию дисперсионного цритяжения молекул. [c.49]

Так, структура жидкого бензола определяется в основном дисперсионным взаимодействием неполярных молекул и при введении в бензол другого вещества с неполярными молекулами, например гексана, характер взаимодействия между молекулами не меняется. Структуру возникающего раствора, как и индивидуальных жидкостей, обусловливают те же ненаправленные и ненасыщаемые дисперсионные силы. Следствие этого — хорошая растворимость гексана в бензоле и бензола в гексане. Если же внести бензол в воду, то происходит разрыв водородных связей и нарушение структуры жидкой воды без образования более прочных новых связей. Отсюда ясна причина плохой растворимости бензола в воде. [c.160]

Гидрофильные свойства, одинаковые для всего ряда, определяются взаимодействием полярной группы с водой, липофиль-ные — взаимодействием неполярной цепи переменной длины с маслом. В результате преобладающей гидрофильности короткоцепочечных ПАВ происходит втягивание их из пограничного слоя в водную фазу (рис. 112,а), в то время как длинноцепочечные ПАВ с преобладающими липофильными свойствами втягиваются в фазу масла (рис. 112,6). При полной сбалансированности образуются множественные эмульсии, совмещающие типы М/В и В/М. Поэтому для хорошего эмульгирующего действия необходима относительная уравновешенность с некоторым дебалансом в пользу полярной или неполярной частей (рис. 112, в). В современную литературу прочно вошел термин гидрофильно-липофильный баланс ГЛБ), отражающий это свойство эмульгатора. [c.288]

Так как энергия взаимодействия неполярных радикалов ионов с неполярными растворителями больше, чем с водой, величина A2i i en = 2 непв — [c.192]

Линейная зависимость логарифма растворимости молекул кислот от 1/е свидетельствует о том, что в ряду растворителей одной природы величина энергии взаимодействия неполярного радикала аниона с растворителем, вероятно, также является линейной функцией от величины, обратной величине диэлектрической проницаемости. Этим объясняется то обстоятельство, что с увеличением радикала аниона соли линейная зависимость lgVo от 1/е сохраняется в ряду растворителей одной природы. Величина радикала аниона сказывается только на изменении величины угла наклона и его знака. [c.192]

Ионный обмен с участием органических ионов имеет ряд особенностей. Адсорбция больших органических ионов на синтетических ионитах происходит не только за счет электростатического взаимодействия с ионогенными группами ионитов по обычному ионообменному механизму, но и за счет взаимодействия неполярной части органического иона с неполярной поверхностью ионита вблизи ионогепной группы по механизму молекулярной адсорбции. Энергия обмена органических ионов, определяющая константу обмена, является суммой электростатической энергии и энергии молекулярной адсорбции. [c.372]

Особенности высокомолекулярных полиэлектролитов заключаются в том, что их способность к диссоциации может быть реализована лишь при замене одного иона на другой, и в том, что на электрохимические явления накладываются явления адсорбционные. Эти особенности проявляются в том, что диссоциация одной формы ионита зависит от его превращения в другую, особенно когда характер свяги ионов в обеих формах различен, а также в том, что поглощение ионов, особенно органических, обусловливается не только электростатическим взаимодействием с их ионогенными группами, но и адсорбционным взаимодействием неполярных радикалов ионов с поверхностью ионита вблизи ионогенных групп адсорбента за счет молекулярных сил. Обе причины приводят к непостоянству констант ионного обмена. [c.377]

Гидрофильные свойства, одинаковые для всего ряда, определяются взаимодействием полярной группы с водой, липофиль-ные — взаимодействием неполярной цепи переменной длины [c.309]

Из практики известно, что обкладочные резины (резины, предназначенные для крепления к текстильному или металлическому корду, ткани или проволоке) следует тщательно предохранять от попадания силоксановых каучуков и кремнийорганических жидкостей, поскольку они, как правило, несовместимы с углеводородными каучуками и, вследствие этого, стремятся выйти на поверхность раздела между армирующим материалом и полимером. От этих процессов в наибольшей степени страдают адгезионные свойства композиций. В то же время, известно, что в некоторых случаях малые добавки кремнийорганических соединений оказывают положительное влияние на свойства эластомерных композиций на основе обычных углеводородных каучуков, в частности, на их вязкость и уровень упруго-прочностных и динамических показателей их вулканизатов. Известно также, применение кремнийоранических добавок, содержащих функциональные группы, в качестве промоторов взаимодействия неполярных каучуков с гидрофильными наполнителями, особенно, кремнекислотного типа. [c.112]

Ио полимерные цепи могут в результате теплового движения их звеньев принимать разнообразные конформации из которых крайними являются линейная жесткая палочка и предельно гибкая цепь, стремящаяся свернуться в клубок. Цень сворачивается в клубок, так как это отвечает уменьшению поверхности и, следовательно, свободной энергии. Ограниченная гибкость реальной цеппой макромолекулы мешает ей npHHiiMaTb всегда сферическую форму" Однако в ряде случаев можно наблюдать возникновение сферических форм, или глобул, образованию которых способствуют гибкость цепи и ус.аовця, обеспечивающие превышение Энергии Внутримолекулярного взаимодействия ьад межмолекулярным. Поэтому, в зависимости от условий, жесткие молекулы полимера вследствие сильного внутримолекулярного взаимодействия могут сворачиваться а глобулы (поливинилхлорид, феноло-формальдегидные смолы), Гибкие, но слабо взаимодействующие неполярные макромолекулы обычна находятся не в глобулярном, а с развернутом состоянии. [c.93]

Биол. макромолекулы (белки, нуклеиновые к-ты) и их модели (полипептиды, полинуклеотиды) в р-рах могут иметь специфич. конформации, стабилизированные внутримол. взаимодействием. Так, нативные глобулярные конформации белков в водном р-ригеле стабилизированы водородными связями и гидрофобными взаимодействиями неполярных групп атомов. Полярные группы на пов-сти глобулы обеспечивают ее р-римость. При изменении состава и св-в р-рителя, pH и ионной силы р-ра или при изменении т-ры происходят виутримол. конформац. переходы типа спираль-клубок и глобула-клубок, что приводит к резкому изменению всех св-в Р. п. [c.190]

Объясните, как с номош ью квантовой теории получить простое выражение для энергии взаимодействия неполярных молекул, и укажите, каким образом можно прове-[кгть эту теорию. [c.357]

Глобулярные белки растворимы в воде и разбавленных солевых растворах и обладают шарообразной формой молекулы (эллипсоид вращения). Компактная структура возникает прн определенном сворачивании полипептидной цепи в основе такой структуры, по существу, лежит гидрофобное взаимодействие неполярных боковых цепей аминокислот. Помимо этого во взаимодействии отдельных участков цепн играют роль водородные связи и в некоторой степени ионные связи. Хорошая растворимость глобулярных белков объясняется локализацией иа поверхностн глобулы заряженных аминокислотных остатков, которые, окружая себя гидратной оболочкой, обеспечивают хороший контакт с растворителем. К глобулярным белкам относятся все ферменты и, за исключением структурных, большинство других биологически активных белков. [c.344]

Данные по величинам вкладов неполярных групп пептидов в А2 при различных температурах представлены в табл. 4.3 [32]. Как видно из этой таблицы, указанные значения возрастают (для метиленовой и валиновой групп) или практически постоянны (для лейциновой группы) в интервале от 298 до 308 К. Известно, что температурная зависимость теплоемкости воды имеет минимум при 308 К, что влияет на сеть водородных связей, определяющих структуру воды, а структура воды играет важную роль в гидрофобных взаимодействиях [33]. Можно заключить, что максимум на температурной зависимости вкладов неполярных боковых цепей в /12 объясняется изменениями в структуре воды. Гидрофобные взаимодействия между боковыми группами пептидов усиливаются в промежутке 298-308 К. Тем не менее, при рассмотрении температурных зависимостей гидрофобных взаимодействий есть указания на их линейное усиление [34], по крайней мере, до 333 К. Расхождение мнений можно объяснить следующим. При изучении температурной зависимости вкладов боковых цепей в Л2 необходимо, как минимум, учитывать два определяющих эффекта первый - усиление гидрофобных взаимодействий вследствие ослабления гидрофобной гидратации при увеличении температуры второй - ослабление гидрофобных взаимодействий за счет увеличения влияния цвиттерионных заряженных групп вследствие уменьшения диэлектрической константы воды. Влияние полярного растворителя, такого как вода, на межмолекулярные взаимодействия очень велико из-за диэлектрического экранирования зарядов на атомах. Благодаря понижению диэлектрической константы воды диэлектрическое экранирование зарядов будет уменьшаться при увеличении температуры. Таким образом, влияние гидрофильных (заряженных и полярных) групп будет сильно мешать гидрофобным взаимодействиям неполярных групп при высоких температурах. [c.198]

В настоящее время получены бесспорные доказательства, что в стабилизации пространственной структуры белков, помимо ковалентных связей (пептидные и дисульфидные связи), основную роль играют так называемые нековалентные связи (рис. 1.22). К этим связям относятся водородные связи, электростатические взаимодействия заряженных групп, межмолеку-лярные ван-дер-ваальсовы силы, взаимодействия неполярных боковых радикалов аминокислот, так называемые гидрофобные взаимодействия и т.д. [c.66]

Впоследствии Дж. Даниелли в совместной работе с В. Стейном (1956) несколько усовершенствовал предложенную ранее модель, чтобы учесть возможность гидрофобных взаимодействий неполярных боковых цепей аминокислотных остатков с липидными молекулами, а также согласовать ее с уже известным в то время фактом облегченной диффузии через мембрану некоторых низкомолекулярных водорастворимых веществ. Было предположено, что белок на поверхности мембраны находится в развернутой конформации, а его алифатические цепи частично проникают в липидный бислой (рис. 313). На отдельных участках мембраны белок полностью пронизывает липидный бислой. формируя в нем поры, через которые могут транспортироваться различные водорастворимые веществе. [c.581]