Свободная энергия активации вязкого течения

Для нахождения энтропии и свободной энергии активации вязкого течения прежде следует определить величину До, что связано с рядом трудностей. Дело заключается в том, что в широком диапазоне температур зависимость ц = С (ЬТ) нелинейная. Это затрудняет экстраполяцию кривых к значению 1ЛГ = О, необходимую для расчета До. [c.38]

В разбавленных и умеренно концентрированных растворах свободная энергия активации ионной миграции (AGx= ) либо удельной электропроводности (AG ) практически совпадает со свободной энергией активации вязкого течения (AGt," ) [638, с. 327]. [c.64]

Было установлено, что отклонение величины для вязкости от адди- тивного значения равно ДР /2,45, где Д/ представляет собой избыточную свободную энергию смешения , являющуюся мерой отклонения от закона Рауля р ]. Интересно отметить, что здесь появляется то же самое число 2,45, которое равно отношению энергии испарения или работы, требующейся для образования дырки в жидкости, к свободной энергии активации вязкого течения. [c.493]

Рис. 13. Зависимости текучести (г 1) от плотности и свободной энергии активации вязкого течения (/ в) от температуры ( , °С) для ряда металлов

На основании результатов исследования кинематической вязкости растворов системы уксусный ангидрид — этанол нами рассчитана свободная энергия активации вязкого течения по формуле, приведенной в работе [9]. [c.152]

На основании экспериментальных данных рассчитаны потенциальная энергия межмолекулярного взаимодействия и свободная энергия активации вязкого течения i в [c.153]

Здесь Ев — свободная энергия активации перехода кристаллизующихся единиц через границу раздела расплав — зародыш, которая соответствует свободной энергии активации вязкого течения = = П кТ1п VL п — ч спо сегментов в единичном объеме расплава. Учитывая, что АР обратно пропорционально Т и—Ту, находим, что скорость зародышеобразования равна нулю при абсолютном нуле и при 7пл и достигает максимума при какой-то промежуточной температуре. Возникшие зародыши критических размеров начинают расти, поскольку их рост сопровождается уменьшением свободной энергии. В полимерах рост зародышей приводит обычно к образованию сферолитов. [c.55]

Рис,2, И зменеюе свободной энергии активации вязкого течения ог концентрации ДЮ в экстракте. [c.74]

Разность энтальпий двух состояний при процессе течения в теории переходных состояний называется теплотой активации вязкого течения АЯвязк. > Разность энтропий А вязк.— энтропией активации вязкого течения. Следовательно, изобарный потенциал, или свободная энергия активации вязкого течения, зависит от теплоты энтропии активации [c.202]

Рис. 120. Соотношение между свободной энергией активации вязкого течения и энергией испарения (Розевир, Пауэл и Эйринг).

В связи с тем, что уравнение (55) позволяет находить свободную энергию активации вязкого течения с ошибкой, не превышающей 6 /о, при помощи уравнения (56) вязкость может быть предсказана с точностью до 30 /о. Это является несомненным достижением теории абсолютных скоростей реакщ1й. [c.472]

Приведенная выше теория не представляла бы особого интереса, если бы нельзя было каким-то образом оценить значения АО и АО" для данного вещества. Тернбал и Коэн [3] рассмотрели эту проблему для двух различных процессов кристаллизации. В первом из них — процессе кристаллизации, происходящем без перестройки структуры, — молекулярные единицы, существующие в жидкости и в кристаллах, идентичны. Связи внутри молекулы не должны рваться, а значения АО и АО", по-видимому, будут иметь тот же или несколько меньший порядок, чем свободная энергия активации вязкого течения АО/ пли самодиффузии АОд. Для простых жидкостей АО/ и АО , гораздо меньше 20 / Гпл и, следовательно, эти жидкости стекол [c.47]

Тернбал и Коэн указывают, что в сере и селене кристаллизация приводит к разрыву связей 5—5 и 5е—5е в цепях серы и селена, которые, как известно, присутствуют в расплавах этих веществ (гл. 16). Величина прочности связи в этих случаях гораздо больше 20 ЯТпл, и поэтому можно ожидать образования стекла. Стеклообразный селен хорошо известен, а стеклообразную серу можно получить закалкой расплава в жидком воздухе от температуры выше 160°. Энергии активации, определяющие образование зародышей и рост кристаллов в стеклообразующих жидкостях, таких, как ЗЮг, ОеОг и В2О3, по-видимому, будут того же порядка, что и свободная энергия активации вязкого течения, так как и кристаллизация и вязкое течение вызывают разрыв связей М—О. Найдено, что энергии активации вязкого течения составляют 25—30 т. е. больше мини- [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология