Течение энергия

Для линейного процесса (ньютоновское течение) У и 8 не зависят от напряжений И деформаций, но при переходе к неньютоновскому течению энергия и энтропия активации изменяются различно. Анализ уравнения (7.8) показывает, что имеется несколько механизмов нелинейности вязко-упругого поведения эластомеров, если учесть все возможные варианты изменений II я 8 при переходе от покоя к течению. Например, Эйрингом [27, 28] для объяснения не ньютоновского вязкого течения предложен механизм, по которому не происходит разрушения структуры системы в целом при переходе ее от состояния покоя к течению. [c.206]

Рост возмущений и границы области перехода. Другим важным аспектом таких исследований является вопрос о том, в какой степени результаты расчета по теории устойчивости соответствуют действительным механизмам процесса перехода н роста возмущений. Для различных чисел Грасгофа были получены спектры возмущений в тепловом факеле при частотах, превышающих 2,5 Гц, и определены усиливающиеся колебания. На рис. 11.8.2 приведены результаты измерений в системе координат со— О. Оказалось, что при перемещении возмущений вниз по течению энергия передается во все более высокочастотную область спектра. При б < 194 все возмущения, кроме одного, неустойчивы. Процесс перехода завершается при О = 208. После этого энергия продолжает подводиться к колебаниям, частота которых возрастает, что указывает на наличие одного из нелинейных механизмов, которые были обнаружены при исследовании естественной конвекции около вертикальной поверхности [74]. Расширение спектра при (5 < 208 происходит не в ограниченной полосе частот, а в области, имеющей только нижнюю границу. Энергия возмущения передается в высокочастотную область спектра. [c.95]

Долговечность полимеров выше Тс. определяется Х-процесса-ми релаксации, ответственными за медленные физические процессы релаксации в эластомерах и вязкое течение. Энергия активации всех процессов вязкоупругости (включая вязкое течение) и разрушения эластомеров одна и та же. Для полярных эластомеров ниже температуры Тя долговечность и вязкость контролируются я-релаксационным процессом (распад дипольных узлов), а выше Тп — по-прежнему А,-процессами релаксации. [c.242]

ВЯЗКОГО ТЕЧЕНИЯ ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ - [c.358]

Кроме того, соотношение вязкостей двух компонентов при данной температуре может зависеть от энергии активации вязкого течения. Энергия активации вязкого течения зависит от межмолекулярных сил и жесткости макроцепей, обусловленной боковыми привитыми группами [20]. Аналогично меняется и кажущаяся температура стеклования, повышаясь, как правило, с увеличением жесткости и усилением межмолекулярного взаимодействия. [c.169]

Вязкие массы, опробование 3—751 Вязкого течения энергия активации 1—71В Вязкость 1—716 [c.557]

Величина рассеиваемой в результате вязкого течения энергии равна произведению крутящего момента на угловую скорость вращения валка. Из уравнения крутящего момента (9) следует [c.473]

Частицы жидкости, попадающие из резервуара в трубу, движутся ускоренно, пока их скорость не достигнет значения, соответствующего области установившегося течения. Энергия, [c.101]

Необратимость деформации приводит к рассеянию энергии, мгновенно накопленной при сдвиге, в виде тепла. При течении энергия рассеивается полностью и необратимо. При упругом последействии в процессе деформации выделяется некоторое количество тепла, которое, однако, поглощается снова при медленном восстановлении формы после прекращения действия сдвиговых сил. [c.43]

Рис. П.З. Эластическая часть энергии течения (энергия деформации) в зависимости от величины отношения длины канала I к его радиусу г для медноаммиачного раствора целлюлозы (по Касту).

Полисилоксаны характеризуются очень низким поверхностным натяжением, поэтому некоторые жидкости можно легко перевести в эмульсии. Они имеют очень низкую энергию испарения и вязкого течения. Энергия активации вязкого течения у жидкостей составляет 14 кДж (3,3 ккал), а у силоксанов с низкой молекулярной массой энергия активации для цепей бесконечной длины равна 16 кДж (3,8 ккал) [45]. [c.16]

В ходе многочисленных исследований было установлено, что каждому физико-химическому свойству соответствует несколько длин волн, на которых выполняются соотношения (4.2) - (4.4). Установлено, что каждому свойству соответствует длина волны, при котором эти соотношения выполняются с максимальной точностью. Такие длины волн называются аналитическими. В таблице 4.2 приведены аналитические длины волн для различных свойств и, соответствующие им, коэффициенты корреляции. Относительная ошибка определения свойств по уравнениям (4.4) - (4.5) не превышает 4%, а коэффициент корреляции - 0,85-0,99. Как видно из данных таблицы 4.2, принцип квазилинейной связи (ПКС) выполним даже в таких сложных веществах, как нефть, нефтепродукты, топлива, углеродистые вещества, полимерные смеси, асфаль-то-смолистые высокомолекулярные вещества и др. На основе ПКС предложены экспрессные методы, позволяющие определять по легкоопределяемой характеристике - коэффициенту поглощения, практически все трудноопредеяе-мые свойства молекулярных веществ и многокомпонентных смесей, например, молекулярную массу, вязкость, элементный состав, показатели термостойкости, температуру хрупкости, концентрацию парамагнитных центров, энергию активации вязкого течения, энергию когезии, температуру вспышки, вязкость, показатели реакционной способности и т.д. [14-30]. По сравнению с общепринятыми методами, время определения свойств сокращается от нескольких часов до 20-25 минут. Как свидетельствуют данные [14], для рассматриваемых свойств на аналитических длинах волн выполняется условие соответствия определения по общепринятым методам и расчетам по оптимальным параболическим и кубическим зависимостям. [c.90]

Ао,А1 - эмпирические коэффициенты, слабозависящие от природы веществ Отдельные характеристики методик определения физико-химических свойств многокомпонентных систем на основе ГЖС приведены в табл.4.5. Нами установлено, что каждому физико-химическому свойству соответствует несколько аналитических длин волн, на которых с удовлетворительной точностью выполняется соотношение (4,5). Стандартное отклонение в определении свойств не превышает 5-8 %, коэффициент корре.аяции при этом составляет 0,85-0,99. Из данных табл.4.5 видно, что ПКС выполним в очень сложных веществз5аПредло-жены экспрессные методы, позволяющие определять, по одной характеристике - коэффициентам поглощения, практически все трудно измеряемые обычным путем свойства. Например, молекулярную массу, вязкость, элементный состав, показатели термостойкости, температуру хрупкости, концентрацию парамагнитных центров, энергию активации вязкого течения, энергию когезии, температуру вспышки, вязкость, гюказатели реакционной способности и т. д. По сравнению с общепринятыми методами время определения свойств сокращается до 20-25 минут. [c.74]

Проблема шприцуемости подробно рассмотрена применительно к экструзии ПТФЭ в связи с достижением критического напряжения сдвига при экономически приемлемых значениях производитель, ности экструдера (разд. 13.2). Эмпирически определяемая формуемость зависит в основном от вязкости при установившемся течении, энергии активации вязкого течения, теплофизических характеристик полимера и динамической прочности (см. рис 6.5). [c.615]

Как указывалось выше, механизм быстрой стадии физической релаксации эластомеров можно представить себе как процесс, связанный с подвижностью свободных сегментов. За время протекания быстрой стадии (доли секунды) микроблоки не успевают распадаться и ведут себя как целое. Перестройка же надмолекулярной структуры в целом происходит медленно под действием теплового движения и напряжения. Для микроблоков, если их считать кинетическими единицами процесса релаксации и вязкого течения, энергия активации должна быть на два-три порядка выше вследствие их громоздкости. Поэтому следует предпрд цть, как [c.64]

По модифицированному уравнению Френкеля / где А - коэффициент, учитывающий ускорение диффузии в системе ядро мицелш-сольватная оболочка за счет туннельного квантового эффекта,В-энергия активации вязкого течения (энергия Френкеля). Известно, (4), где [c.46]

Величины С. м., определенные при помощи идеальных законов для различных физич. свойств, не должны совпадать во всех случаях, что свидетельствует лишь о реальном существовании макромолекул, а не воображаемых молекул-сегментов. Поэтому такие расхождения не создают никаких затруднений до тех пор, пока но забывают об эквивалентном характере понятия С. м. Тем не меное, все величины сегментов, онределенные из термодинамич. данных (по ос.моти-ческому давлению, упругости пара растворптсля над р-ром полимера и т. п.), должны быть одпнаковыми, т. к. соответствующие идеальные законы связаны между собой однозначно. Величина же сегмента, онределенного из вязкого течения энергии активации, не имеет прямой связи с термодина1иически определенной величиной и не должна с ней совпадать. Поэтому в данных о величинах сегментов необходимо указывать метод определения. [c.387]

Понижение температуры должно вызвать замедление процесса образования сетки зацеплений. Поэтому изменение ее плотности под влиянием деформирования полимера, а соответственно и аномалия вязкости должны сильнее проявляться при нонин ении температуры. Следовательно, при более низких температурах высокоэластическое состояние может граничить с неньютоновским режимом течения. Энергия активации образования сетки зацеплений очень низкая. Поэтому для перехода от ньютоновского режима течения к неньютоновскому при высоких напряжениях сдвига необходимо очень значительное снин ение температуры. Далее это будет рассмотрено более иодробио. [c.159]

Механизм, связанный с разрушением структуры, влияющим на изменение энтропии активации (энтропийный механизм неньютоновского течения), предложен автором этой монографии [30, 41]. Для линейных полимеров, в том числе наполненных, характерно, что в отличие от дисперсных систем при переходе от ньютоновского к неньютоновскому течению энергия активации не изменяется. Она остается постоянной и при дальнейшем увеличении напряжения и скорости деформации сдвига (до определенных пределов). Однако эффект снижения вязкости при увеличении напряжения сдвига у эластомеров столь велик, что факт постоянства энергии активации удивителен. Остается предположить, что снижение вязкости происходит за счет уменьшения предэкспоненциального множителя в уравнении (7.8) при /=сопз1. В этом случае изменение А происходит за счет изменения энтропии активации 5, в процессе разрушения надмолекулярной структуры при переходе от покоя к течению. Обычно 5 возрастает с увеличением скорости течения, но для некоторых полимерных систем (олигомеры, регулярный полибутадиен), склонных к кристаллизации при деформации или образованию упорядоченных ориентированных структур, энтропия может и убывать — явление антитиксотро-пии (см. [29], гл. V [42—44]). В общем уменьшение или увеличение вязкости при увеличении скорости течения зависит от особенностей поведения данной полимерной системы при действии внешних сил. Последние могут приводить к разрушению исходной надмолекулярной (флуктуационной) структуры без образования новой. Тог- [c.210]

Подвижность сегментов в силоксановых полимерах проявляется уже при низкой температуре, и энергия активации течения (энергия, необходимая для перемещения сегментов) таких полимеров очень мала. Это относится и к неорганическим циклическим полимерам, например полифосфонитрилфторидам их макромолекулы тоже способны двигаться отдельными сегментами. Наиболее высока энергия активации вязкого течения у сетчатых полимеров (например, у расплавленного кварца), так как здесь течение сопровождается разрушением химических связей. Этот процесс носит название химического [c.77]

Ответ на вопрос, почему в одном случае релаксация после прекращения течения анизотропных растворов ПБА происходит с получением разориентированного препарата, а в другом — с образованием стабильных во времени доменов, до сих пор неоднозначен. Тем не менее, обсужденный ранее [6, 17] механизм образования доменов, обусловленный проявлением жидкими кристаллами ПБА пьезоэффекта, представляется весьма перспективным. Быстрое деформирование приводит к диспергированию структурных элементов (фрагментации жидкого кристалла), что затрудняет возможность создания при релаксации высокоупорядоченных структур, хотя, судя по данным ИК-спектроскопнческого метода и метода малоуглового рассеяния света, имеется тенденция к доориентации препарата при остановке течения. При медленном деформировании (пластическом течении) энергии теплового движения недостаточно, чтобы препятствовать молекулярной поляризации (здесь необходимо иметь в виду и обсужденную раньше тенденцию искаженной системы к восстановлению исходной текстуры). Такая поляризация может происходить по механизму пьезоэлектрических или магнитострикционных эффектов, тем более что по окончании деформирования на участке / кривой течения (рис. 111.18), близком к пределу текучести, весьма вероятно высвобождение большой доли обратимой (упругой) деформации. Однако высокоориентированный препарат (<р<15°) оказывается неустойчивым и распадается на систему антинараллельных доменов в форме трехгранных призм с общими гранями (стенками), в которых направление молекулярной поляризации меняется на обратное. Вероятность появления таких доменов может быть усилена наличием гомеотропной текстуры в пристенном слое препарата [82]. (Подробнее о морфологии и структуре механических доменов в анизотропных растворах поли-я-бензамида (ПБА) см. в [6, 17, 82].) [c.202]