Энтропия активации вязкого течения

Рис.1.18. Зависимость энтропии активации вязкого течения от скорости сдвига 1 - КГФ ЗК 2 - КГФ ЗК и КО 3 - КГФ ЗК и ГЗ

Рис. 3.5. Зависимость энтропии активации вязкого течения нефтей от температуры 1-узеньская нефть 2- русская нефть 3- западносибирская нефть 4- арланская нефть 5- ярегская нефть 6- узеньская нефть + присадка ВЭС (0,25 %) 7 - узеньская нефть + дизельное топливо (смесь 1 1)

Рассмотрим описанные выше системы с энергетических позиций. Методика расчета энергетических параметров активации вязкого течения подробно описана в разделе 1.2 [37], апробирована нами [40] и другими авторами на различных образцах жидкости [36, 37]. Применение таких параметров, как теплота и энтропия активации вязкого течения, позволяет связать структурные изменения в НДС, изменение межмолекулярного взаимодействия с внешними условиями. [c.23]

Энтропия, как функция термодинамической вероятности системы, характеризует хаотичность расположения ее элементов. В нашем случае, энтропия активации вязкого течения представляет собой разность энтропий активированного и исходного состояний. [c.23]

На кривых, соответствующих смеси на основе КГФ замедленного коксования, можно выделить две области скоростей сдвига (до 10 и более 10 обратных секунд), в пределах которых наблюдается постоянство значений теплоты и энтропии активации вязкого течения. Согласно это свидетельствует о несоизмеримости величины приложенных механических напряжений и прочности надмолекулярной структуры. [c.24]

Геологические характеристики нефтей определялись на ротационном вискозиметре РЕОТЕСТ-2 в интервале температур от -30 до +60 "С. На основании полученных вязкостно-температурных зависимостей для нефтей рассчитывались свободная энергия, теплота и энтропия активации вязкого течения при различных температурах и скоростях сдвига. [c.39]

На рис.3.4 и рис.3.5 представлены графики зависимостей теплоты и энтропии активации вязкого течения нефтей от температуры. Они получены на основании температурной зависимости наибольшей вязкости нефти с неразрушенной структурой, т е. при малых скоростях сдвига. [c.39]

Вероятность обратного процесса (перехода сегментов из свободного состояния в упорядоченное) зависит от значений напряжения или скорости течения, так как течение увлекает оторвавшиеся сегменты и тем самым препятствует обратному процессу — прилипанию к микроблокам свободных сегментов. В результате среднее число свободных сегментов с увеличением Р возрастает и ri уменьшается. При этом и от Р практически не зависит, так как определяется не числом элементов надмолекулярной структуры, а их природой. Следовательно, напряжение влияет не на энергию, а на энтропию активации вязкого течения полимера. [c.165]

Структурная вязкость наблюдается тогда, когда появляются дополнительные и часто очень мощные факторы, влияющие на процесс течения. Естественно, что причины появления структурной вязкости в различных системах могут быть разными, например, ориентационные эффекты, влияние скорости деформации сдвига на энергию и на энтропию активации вязкого течения, обратимое разрушение структуры системы в процессе течения и др. [c.174]

Энтальпия, свободная энтальпия и энтропия активации вязкого течения ацетона, пиридина и нитробензола [c.64]

Отметим далее, что энтропия активации вязкого течения отрицательна и составляет около половины энтропии активации дипольной релаксации . [c.65]

Энергия активации вязкого течения для ассоциированных жидкостей велика по сравнению с энергией активации для неассоциированных жидкостей. Однако свободные энтальпии активации для этих двух типов жидкостей различаются не так сильно (см. разд. 2.2.4) вследствие большой положительной величины энтропии активации вязкого течения для ассоциированных жидкостей. [c.127]

В самом процессе течения цепи распрямляются и становятся более жесткими. Это приводит к у.меньшению числа конформаций и, следовательно, к изменению энтропии активации вязкого течения. Выпрямление и взаимная ориентация цепей в процессе течения являются причиной сильного повышения вязкости. [c.216]

Другими словами, можно сказать, что для осуществления вязкого течения цепных молекул необходима активация, состоящая в сообщении движущимся частям цепных молекул определенных энергий (нужных для преодоления сил взаимодействия, противодействующих перемещениям) и создание некоторой согласованности в движениях частей отдельной цепной молекулы, что связано с упорядочением движений окружающей ее среды. Следовательно, необходима некоторая теплота, а также энтропия активации вязкого течения. Поскольку теплоты активации в чистом и в пластифицированном полимерах мало различаются, то весь эффект должен быть связан с изменением энтропии активации вязкого течения при пластификации, т. е. с изменением числа конформаций молекул в текущей системе полимер-пластификатор, по сравнению с аналогичной величиной в текущем чисто.м полимере. Следовательно, влияние пластификатора имеет действительно геометрический характер. [c.161]

Наличие в стеклообразной системе Аз—Ое—5е областей, различающихся по структурно-химическому составу, подтверждает данные измерения вязкости [156] и определения полей кристаллизации [161] у стекол системы Аз—Се—8е. Так, энтропия активации вязкого течения изменяется с составом не монотонно, а скачкообразно, характеризуя области составов, в которых преобладают структурные единицы определенного типа. По данным изменения энтропии активации вязкого течения с составом, область стеклообразования в системе Аз—Се—5е расчленена на шесть участков [156], которые близки к найденным в работе [161] полям кристаллизации. [c.125]

Из температурной зависимости / в = / (Г) определены энтальпия и приращение энтропии активации вязкого течения растворов исследуемой системы. [c.153]

Закономерности температурного изменения энтропии активации вязкого течения при х = 0.01 [c.190]

Рогачев М.К., Кондрашева Н.К, Гумерова ГА. Теплота и энтропия активации вязкого течения нефтей // Технология первичного вскрытия и повышения нефтеотдачи пластов / Межвуз. сб. научн.трудов. Куйбышев КПИ, 1986. С.35-39. [c.134]

Для оценки структур1ных превращений и межмолекулярного взаимодействия в дисперсных системах чаще пользуются теплотой и энтропией активации вязкого течения. По теплоте активации судят о прочности стр>ктуры, а по энтропии - о степени ее упорядоченности. [c.39]

Рис.3.7. Зависимость энтропии активации вязкого течения узеньской нефти от скорости сдвига

Особенности коллоидного состояния и реологического поведения вышеописанных топливных систем были рассмотрены нами и с энергетических позиций. На основе активационной теории течения Я.И Френкеля и Г Эйринга [40] и материалов реологи юских исследований этих систем, проведенных в широком диапазоне температур, скорос1сй и напряжений сдвига, проведены расчеты энергетических параметров вязкого течения теплоты и энтропии активации вязкого течения. Методика расчета этих параметров изложена выше (см. п,3.3). [c.74]

Во-вторых, характер зависимостей теплоты и энтропии активации вязкого течения от скорости сдвига для смесей на основе КГФКК и КГФЗК (рнс.6.5 и рис.6.6) указывает на определяющую роль дистиллята в формировании надмолекулярной струкгуры топливных смесей кривые последних имеют вид, характерный ддя соответствующих дистиллятов. Важно подчеркнуть, 1ГГ0 данный эффект четко просматривается так-же на функциях распределения частиц и степени аномалии течения (рис. 6.3). [c.76]

Разность энтальпий двух состояний при процессе течения в теории переходных состояний называется теплотой активации вязкого течения АЯвязк. > Разность энтропий А вязк.— энтропией активации вязкого течения. Следовательно, изобарный потенциал, или свободная энергия активации вязкого течения, зависит от теплоты энтропии активации [c.202]

Евязк,, найденная из экспериментальных данных по изменению вязкости с температурой. Так, например, из уравнения (29) следует, что если считать энтропию активации вязкого течения не зависящей от температуры, то будет справедливо соотношение [c.473]

Исходя из этих результатов, Немилов рассчитал значения энтропий активации вязкого течения и нашел, что они резко убывают при 3 и 9 ат.% Ое. Он предположил, что это указывает на присутствие трех областей составов, каждая из которых характеризуется особым типом структуры . При содержании Ое меньше 3% в структуре стекла преобладают связи 5е—5е. В интервале между 3 и 9% Ое существует структура, частично состоящая из цепей селена и частично — из тетраэдрически увязанной сетки. [c.287]

Последние два-три десятилетия доставили обширный теоретический и экспериментальный материал, свидетельствующий о единстве процессов кислотно-основного взаимодействия в системах, образованных как протонными (Н-) кислотами, так и апротонными (L-) кислотами. Это единство, вытекающее из ряда теорий кислот и оснований (например, из теории Усановича), находит убедительное подтверждение в аналогии концентрационных зависимостей различных свойств растворов, характеризующих кислотноосновное взаимодействие (термодинамические параметры активации вязкого течения и удельной электропроводимости, числа переноса отдельных ионов, образуюпщхся в результате кислотноосновного взаимодействия) в системах, образованных Н- и L-кислотами с одним и тем же основанием. На рис. П-1 сопоставляются диаграммы зависимостей свободной энергии, энтальпии и энтропии активации вязкого течения и электропроводимости, а также числа переноса ионов в системах, образованных серной кислотой либо трихло ящом сурьмы с N J-диметилацетамидом [22]. Далеко идущая аналогия в свойствах обеих систем настолько очевидна, что не нуждается в дополнительных комментариях. Эта аналогия базируется на тождественности химической п Я1роды всех стадий общей схемы равновесий (1-13) для систем, образованных обоими типами кислот — водородными НА и апротонными МАя - с донорным растворителем S [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология