Ирвинга Уильямса ряд устойчивости комплексных соединени

Вопросом систематизации центральных атомов и лигандов по устойчивости комплексных соединений занимаются давно. Одним из первых был предложен ряд устойчивости Ирвинга— Уильямса [43]. Для данного лиганда устойчивость комплексов двухзарядных ионов металлов меняется в следующем порядке Ва2" < 5г2 < Са " < < Ре " < Со " < [c.212]

На рис. 1 показана зависимость силовой постоянной А/кн от порядкового номера металла для сульфатных комплексов Со, N1, Си, 2п. Вид кривых на графике сходен с известными ломаными линиями, описывающими порядок изменения констант устойчивости комплексных соединений металлов первой вставной декады с различными лигандами ( ряд Ирвинга — Уильямса ). Такое сходство, разумеется, не является случайным. Степень возмущений, вызываемых комилексообразующим катионом в электронном состоянии (а следовательно, и в колебательных частотах) координированной группы, определяется прежде всего электроноакцепторной способностью катиона, от которой зависит и прочность связи металл — лиганд. Величины смещения частот, подобно константам устойчивости, изменяются для катионов первой вставной декады симбатно суммарным (/I + 1г) ионизационным потенциалам. Корреляция между спектроскопическими характеристиками и термодинамической прочностью может наблюдаться, по-видимому, в тех случаях, чкогда энтропийные эффекты комплексообразования близки друг другу (аналогичное требование должно выполняться и для энергий стабилизации катионов полем лигандов). [c.109]

Сравнение каталазного действия комплексных соединений двухвалентного марганца, кобальта, никеля и двухвалентной меди с I, II и III доказало, что последовательность расположения комплексов по возрастающей устойчивости < Со < Ni > u " (или по убывающей каталазной активности), отклоняется от правила Ирвинга—Уильямса [c.75]