Соединение комплексное изменение под действием

Роль блескообразующих добавок в процессе электроосаждения металлов из комплексных растворов также, но-видимому, в значительной степени сводится к изменению состояния пассивирующей пленки. Уменьшению прочности такой пленки способствуют эффективные блескообразователи при электроосаждении серебра [258] из цианистых растворов. В противоположность этому, нри выделении меди [336], цинка [337] и кадмия [338] из тех же электролитов блескообразующие соединения усиливают ингибирующее действие пассивирующей пленки на скорость электроосаждения металла. [c.193]

Для получения практического эффекта использования заряженных частиц для процессов сушки требуется максимально ослабить связи полярных молекул с молекулами вещества. И если вблизи полярной молекулы будет двигаться заряженная частица, она сравнительно легко вырвет молекулу из вещества. Следовательно, в таких условиях молекула с большим дипольным моментом легко адсорбируется на отрицательно активной молекуле или на ионе. Таким образом, если только в окрестности дипольной молекулы имеется соответствующая заряженная частица, то в результате их взаимодействия образуется новое соединение — комплексная молекула. Эта комплексная молекула может быть унесена потоком движущегося воздуха (в который могут входить активные молекулы) из объема сушилки либо может распадаться на отдельные более мелкие частицы и затем выбрасываться из объема потоком газа. Все это говорит о том, что в присутствии заряженных частиц процесс обезвоживания может протекать более интенсивно, что и подтверждается рядом проведенных экспериментов. Что касается использования этих положений в конкретных условиях, то эта задача решается в каждом отдельном случае в зависимости от природы высушиваемого вещества и природы растворителя. Рассмотренные явления справедливы не только для процесса сушки, а имеют общее значение. Изменения в макромолекулах под действием ионизированного излучения наблюдаются и в полимерах [44], где обнаруживается заметное изменение физико-химических свойств при слабо выраженном химическом превращении. При действии ионизированного излучения, под которым понимают рентгеновские лучи, -излучение, поток электронов, протонов, дейтронов, а-частиц и нейтронов, наблюдаются такие процессы в полимерах, как сшивание молекулярных цепей, деструкция и распад макромолекул с образованием летучих продуктов и молекул меньшей длины (вплоть до превращения полимеров в вязкие жидкости) и ряд других изменений. Все эти процессы, как правило, могут протекать одновременно, но скорости соответствующих изменений обусловливаются химической природой полимеров и определяют суммарный эффект изменения свойств полимеров в результате излучения. Как показывают исследования, радиационно-химические эффекты в полимерах, по-видимому, не зависят от типа радиации, а определяются главным образом химическим строением полимера и количеством поглощенной энергии. [c.176]

В то же время изменение в поглощении растворов под влиянием указанных факторов говорит о сдвиге реакции комплексообразования. Изучая поглощающие свойства растворов комплексов в варьируемых условиях, можно по уравнениям закона действующих масс и закона поглощения электромагнитных излучений найти связь константы равновесия с поглощающими свойствами данной системы и рассчитать эту константу. Следовательно, метод абсорбционной спектроскопии может быть использован также для изучения гидролиза и полимеризации в растворах, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости, так как в результате смещения равновесия изменяются спектральные свойства изучаемой системы. [c.46]

Помимо целей идентификации и спектрофотометрии, электронные спектры поглощения находят широкое применение для решения структурных проблем и прежде всего в химии координационных соединений. Наиболее характерны в этом отношении спектры комплексов переходных металлов, строение которых связано с наличием в них частично или полностью заполненных -орбиталей. Самую простую модель для описания связей в комплексных соединениях переходных металлов дают теории поля лигандов и кристаллического поля. Они позволяют выяснить влияние лигандов на снятие вырождения -орбиталей центрального атома (иона) металла и понять или даже предсказать строение, спектры и магнитные свойства комплексов. Согласно теории кристаллического поля вырожденные электронные энергетические уровни центрального иона могут претерпевать существенные изменения (расщепление) под возмущающим действием полей лигандов, окружающих центральный ион. [c.181]

Зависимость электропроводности растворов комплексных соединений от природы центрального иона. Комплексные соединения, образованные различными металлами-комплексообразователями, существенно отличаются по своей устойчивости к действию растворителей, причем эта устойчивость зависит от природы аддендов и комплексообразующего элемента. Заметить определенные закономерности в изменении устойчивости в зависимости от действия каждого из этих факторов трудно, а подчас и совершенно невозможно. В общем тенденция к комплексообразованию в соединениях определенного типа увеличивается параллельно с увеличением степени ковалентности связи центральный ион — адденд. [c.272]

Таким образом, теория кристаллического поля рассматривает комплексное соединение в качестве устойчивой системы с электростатическим стяжением центральным ионом симметрично расположенных вокруг него лигандов. Эти лиганды, как точечные отрицательные заряды, взаимодействуют с центральным ионом, притягиваясь к его ядру и отталкиваясь от его электронных орбиталей. Такой эффект отталкивания возбуждающе действует на орбитали центрального иона, изменяя их энергию. При этом в соответствии с законом Кулона ближайшие к лиганду орбитали будут испытывать большее отталкивание (с этим связано наибольшее их возбуждение), удаленные—меньшее, и этому будет соответствовать меньшее изменение энергии. [c.274]

Эта теория построена на допущении, что связь комплексообразователь — лиганд в комплексных соединениях имеет электростатический характер . Теория подробно рассматривает изменения, происходящие в электронной структуре комплексообразователя — ионе металла — под действием поля, созданного лигандами внутренней координационной сферы. При этом электронное строение лигандов не учитывают — их рассматривают только как точечные заряды, создающие некоторое электростатическое поле, в котором находится ион металла. [c.72]

Уменьшение стабильности комплексных соединений по мере усложнения их состава объясняется не изменением внутренней энергии, а действием [c.139]

Осадочные хроматограммы с течением времени часто изменяются. Изменение хроматограмм во времени носит название вторичных явлений . Последние выражаются сравнительным увеличением размеров зон хроматограмм, образованием в нижней части хроматограммы зоны, более интенсивно окрашенной по сравнению с основной зоной, образованием различно окрашенных колец в хроматограмме в отдельных случаях имеет место исчезновение зоны и т. д. Вторичные явления вызываются старением осадков, сползанием их под действием силы тяжести, образованием комплексных соединений и другими причинами . [c.171]

Реакции органических реагентов с неорганическими ионами в растворе могут давать продукты с различными свойствами например, они могут вызвать изменение цвета, люминесценции, растворимости, летучести. Продуктами реакции могут быть комплексные соединения, или новые органические вещества (образовавшиеся в результате окислительно-восстановительного либо каталитического действия неорганических ионов), или же иные формы самого реагента (рН-индикаторы). Помимо участия в этих типах реакций, органический реагент в растворе может адсорбироваться на осадке неорганического вещества, причем его адсорбция сопровождается изменением цвета реагента (адсорбционные индикаторы). Твердые органические реагенты, нерастворимые 6 данном растворителе, составляют специальный класс (ионообменные смолы, стационарные фазы в хроматографии и т. д.). Образование продуктов, которые не растворяются в данном растворителе (обычно воде), может быть использовано для гравиметрического определения, выделения или осадительного титрования того или иного иона. Если продукт реакции в воде менее растворим, чем в органическом растворителе,, не смешивающемся с водой, то такую реакцию можно использовать для экстракции растворителем любого из компонентов. [c.21]

Помимо перечисленных наиболее простых случаев изменения потенциала во времени, могут наблюдаться более сложные, характеризуемые наличием нескольких максимумов и минимумов на кривых потенциал — время. Появление максимумов и минимумов часто связано, в свою очередь, с наличием целого ряда факторов, расшифровать действие которых порой чрезвычайно трудно, например при наличии в среде органических ингибиторов. В этом случае изменение потенциала может происходить вследствие физической или химической адсорбции, образования фазовых пленок, комплексных соединений или вследствие одновременного влияния этих факторов. Аналогичные сложные изменения потенциала во времени могут наблюдаться при исследовании потенциала металла, покрытого искусственной окисной пленкой или любым другим защитным покрытием. [c.153]

При образовании комплексного соединения происходят значительные изменения электронных орбит в результате взаимодействия орбит центрального атома (иона) и орбит атомов лигандов возникают новые (молекулярные) орбиты. Под действием поля лигандов энергетические уровни центрального иона расщепляются, в результате этого появляются новые уровни. Создается возможность переноса электрона от лиганда к центральному иону п наоборот. Такие представления справедливы, конечно, лишь в том случае, если в комплексном ионе центральный ион и лиганды сохраняют известную самостоятельность. При потере такой самостоятельности следует говорить о переносе электрона с одной молекулярной орбиты комплексного соединения на другую. Вообще всегда можно говорить о переносе электрона с одной, молекулярной орбиты на другую, но такая терминология лишает известной модальности процессы, происходящие при поглощении света комплексным соединением, и лишает возможности производить во многих случаях простейшие полуколичественные расчеты [c.7]

Типичным результатом такого влияния оказывается очень существенное изменение как абсолютных, так и, что особенно важно, относительных скоростей различных каналов химической реакции. Каталитическое действие могут оказывать частицы очень разной природы это могут быть протоны (и вообще различные ионы) в водных растворах, комплексные соединения переходных металлов, поверхности многих твердых тел и т.д. В последнем случае обычно считается, что наиболее эффективными в каталитическом отношении являются некоторые выделенные участки поверхности твердого тела (те или иные поверхностные группы, структурно выделенные атомы кристалла — вершины, ребра и т. п., структурные дефекты, примесные структуры и т.д.), которые часто называют активными центрами (АЦ). Нам будет удобно распространить этот термин а любые частицы, которые оказывают каталитическое действие, независимо от того, идет ли речь о каталитически активных частицах в растворе (гомогенный катализ) ли на ловерхности твердого катализатора (гетерогенный катализ). Механизмы каталитического действия имеют много общих черт в обоих этих случаях, хотя, конечно, есть и ряд специфических особенностей в самих химических перестройках, и в постановке возникающих при этом теоретических задач именно по этой причине об- [c.259]

Здесь наблюдается линейная зависимость между изменением кислотных свойств под влиянием замещенных групп и их стабилизирующим действием при образовании комплексных соединений. Сульфогруппа уменьшает прочность связи водорода, связанного с азотом, и увеличивает прочность связи катиона. Карбоксильная группа не вызывает заметного кислотного действия на водород, связанный с азотом, но увеличивает устойчивость комплексных соединений. Остаток фосфорной кислоты уменьшает кислотные свойства водорода, связанного с азотом, и значительно увеличи-вает устойчивость комплексных соединений [c.22]

За короткое время своего существования комплексоны заняли исключительное положение в группе применяемых в анализе комплексообразующих соединений, которые до настоящего времени большей частью применялись в качестве маскирующих веществ в различных качественных реакциях и количественных методах определения и только в некоторых случаях в виде титрованных растворов для объемных определений. Легкое, практически мгновенное образование простых, притом незначительно диссоциирующих комплексных соединений выдвинуло комплексоны в первый ряд веществ, применяемых для объемных определений катионов, особенно тех, для которых не было вовсе разработано объемных методов определения или которые определялись косвенными методами. Различная устойчивость комплексонатов металлов, а также их различная реакционная способность по отношению к неорганическим и органическим реактивам была использована для осуществления весьма селективных, нередко до настоящего времени невыполнимых, весовых, объемных, колориметрических и полярографических определений. Селективное действие комплексонов сделало, с одной стороны, излишним применение некоторых доро стоящих органических реактивов, с другой стороны, способствовало увеличению селективности и специфичности некоторых органических реактивов при анализе сложных смесей. Образование комплексных соединений с комплексонами сопровождается соответствующими изменениями окислительно-восстановительных потенциалов различных систем, что позволяет, в свою очередь, проводить различные потенциометрические определения. Представление о значении комплексонов не было бы полным, если бы не была упомянута также их способность образовывать окрашенные соединения с различными катионами эти реакции были использованы не только для качественного открытия тех или иных катионов, но также и для колориметрического их определения. [c.38]

Роль комплексонов в качестве маскирующих веществ в объемном анализе хотя не столь значительна с практической точки зрения, как в весовом анализе, но зато поучительна во многих отношениях. Как будет видно из дальнейшего, действие комплексонов заключается не только в простом маскировании катионов, как это имеет место в некоторых титрованиях по методу осаждения (например, при определении Т1 титрованием йодидом и т. д.). Образование комплексных соединений с комплексоном приводит также к соответствующему изменению окислительно-восстановительных потенциалов различных систем, что можно аналитически использовать в разнообразных случаях. [c.167]

В биологических системах действуют структурные принципы, характерные для всех комплексных соединений, как, например, хелат-эффект, преимущественное образование пяти- и шестичленных циклов, определенные конформационные изменения. Кроме того, в ферментах проявляются структурные эффекты, не наблюдаемые в других комплексах. Интересным примером является карбоангидраза, которая катализирует процесс превращения диоксида углерода в гидрокарбонат-ионы. Как и карбоксипептидаза, карбоангидраза содержит атомы координирующие три гистидиновых остатка и молекулу воды или гидроксид-ион (рис. 18.19). [c.588]

Растворы солей хрома (III) обычно имеют сине-фиолетовым цвет, но при нагревания становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова приобретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или часть молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса. В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома (JII) r ls- HjO известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых н светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение тих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового [c.655]

Недостаточная изученность процессов взаимодействия углеводородов нефти с различными химреагентами, а также отсутствие методов установления закономерностей взаимодействия компонентов пластовой среды в зависимости от состава, свойств к условий применения химреагентов затрудняют решение задачи по определению перспективности химических веществ для нефтедобычи.-Изыскание и выбор химреагентов осуществляются в основном опытным путем. Более целесообразным является комплексный подход [2], основанный на физико-химических исследованиях характеристик основных свойств химреагентов и изменений их под действием геологических и технологических факторов пластовой среды с помощью различных современных инструментальР1ых методов, лабораторных и промысловых исследований. В условиях конкретных нефтяных месторождений необходимо, чтобы подобранные опытным путем химические вещества и их композиции обладали следующим комплексом физико-химических свойств. Они должны растворяться в воде и органических соединениях понижать поверхностное натяжение на границе раздела фаз и улучшать смачиваемость породы водой обладать высокими нефтеотмывающими и вытесняющими свойствами улучшать реологические свойства нефти предотвращать или не вызывать отложение асфальто-смолистых и парафиновых веществ в пористой среде и скважине не способствовать при взаимодействии с глиной ее набуханию не стимулировать образование водонефтяных эмульсий б [c.6]

Ни один из этих элементов в своих соединениях не достигает степени окисления, соответствующей номеру группы. Наиболее устойчивы степени окисления +2 и Ч-З, причем для никеля, за некоторыми исключениями (например, в K [NiFe], см. также опыт 1), наиболее типична степень окисления +2 (конфигурация d ) (опыт 1). Во многих соединениях кобальта он также имеет степень окисления 4-2 (d ) степень окисления 4-3 (d ) характерна главным образом для комплексных соединений кобальта, которые имеют сходство с комплексами хрома (1П). Соединения железа в степени окисления -j-2 (d ) сходны с соединениями цинка реакции иона железа(III) (d ) во многом похожи с реакциями ионов алюминия и хрома(III). Обладающие сильным окислительным действием ферраты (VI) (d ) РеОч напоминают хроматы (VI) и мaнгaнaты(VI) ферраты имеют тот же состав, что и сульфаты, и часто им изоморфны. Реакции соединений железа, кобальта и никеля в своем больщинстве определяются склонностью этих металлов к изменению степени окисления и их способностью к комплексообразованию. [c.635]

Интересным в практическом отношении является изменение осадочных хроматограмм при промывании селективно действующим растворителем. При этом осадок одного из компонентов смеси остается на месте, в то время как осадок другого растворяется и количественно извлекается из колонки. Например, при промывании хроматограммы, содержащей зоны Ре(ОН)з и Со(ОН)2, раствором ЫН40Н осадок Со (ОН) 2 растворяется вследствие образования аммиаката кобальта. В этом случае происходит полное разделение железа и кобальта (рис. 53). Если хроматограмма состоит из осадков, дающих растворимые комплексные соединения с тем или иным реактивом, константы нестойкости которых различны, то представляется возможным, промывая хроматограмму растворами соответствующих реагентов, осуществить последовательное вымывание осадков из колонки. [c.193]

Изменение структуры молекул данного органического реагента, введение различных заместителей в его молекулу позволяют модифицировать и улучшать его реакции с ионами различных элементов. Например, флуоресцеин ( 153) путем бромирования превращается в тетрабромфлуоресцеин (эозин) с другими свойствами, чем флуоресцеин. Так же 8-оксихинолин можно превратить в бромоксихинолин, хло-роксихинолин с отличными от оксина свойствами. Дифенилкарбазид превращается в дифенилкарбазон ( 30). При этом изменяется окраска получаемых комплексных соединений, их растворимость, устойчивость во времени и к действию других реагентов. [c.99]

Обусловленные этими соединениями нежелательные свойства разнообразны и более или менее характерны чаще всего наблюдаются снижение кормовой эффективности, угнетение роста, снижение прироста, гипертрофия поджелудочной железы, изменение или поражение слизистой оболочки кишечника, гипогликемия, поражение зобной железы, аллергические проявления. Все эти отрицательные эффекты обусловливаются комплексным действием разных факторов, связанных или с пищеварением в результате изменения функций расщепления или поглощения питательных веществ, или же системного типа, связанного, например, с явлениями метаболической токсичности, либо имму-нотоксикологического типа. Эти эффекты по-разному проявляются у разных видов животных. Задержка или подавление роста — наиболее распространенное последствие. Зачастую не находится точного объяснения характера и причин этого явления, и тогда его относят к разряду метаболической токсичности. Заметим также, что в отношении токсичности количественные данные очень часто отсутствуют. [c.331]

В качестве индикатора паров ртути в воздухе предложено использовать силикагель, пропитанный раствором, содержащим HgBr2 и АцВгз [616], который в присутствии паров ртути меняет желтую окраску на интенсивную красно-фиолетовую, обусловленную коллоидальным золотом. Для определения паров ртути в воздухе применяется адсорбент, пропитанный хлоридом золота. В качестве поглотителя паров ртути из воздуха предложено использовать сульфид селена , представляющий собой фактически смесь элементных селена и серы [1031]. Сульфид селена используется для обнаружения паров ртути по изменению окраски в результате образования темного селенида ртути. Индикаторы паров ртути на основе сульфида селена изготавливаются обычно в виде ленты фильтровальной бумаги. Этот метод положен в основу фотоколориметрического определения ртути [1031]. Для поглощения паров ртути предложен [405] силикагелевый йодно-медный сорбент, действие которого основано на образовании комплексного соединения uJ HgJ2. [c.72]

Характерным свойством этой группы антибиотиков является их способность образовывать комплексные соединения (хелаты) с катионами металлов (в частности с кальцием) и откладываться в зубах и костях. Тропизм Т. к тканям, находящимся в процессе кальцификации, приводит к потемнению зубов, гипоплазии зубной эмали, задержке роста скелета. Изменения окраски зубов при применении Т. наблюдаются у 20-80 % детей, не достигших 8-летнего возраста, гипоплазия эмали — у 4 %. Это действие является дозозависимым и больше поражает молочные, чем постоянные зубы. Наиболее выраженное поражение костей имеет место у плодов, матери которых применяли Т. во втором и третьем триместрах беременности. Доксициклин реже вызывает осложнения такого рода. [c.754]

В основе большинства реакций в качественном и количественном анализе лежит образование различных комплексных соединений, химические и физические свойства которых и используют для целей анализа. Сюда относятся реакции образования нерастворимых или интенсивно окрашенных комплексов взаимодействия, сопровождающиеся изменением окислительного потенциала или растворимости под. действием комплексообразующих реактивов маскировка мешающих ионов при качественной реакции или количественном определении титрование с комплексообразующими реактивами (комплексонометрия) экстракция различных веществ в форме комплексов и др. Без преувеличения можно сказать, что анализ растворов, к которому обычно сводится большая часть аналитических задач, неразрывно связан с комплексными соединениями и их свойствами. Поэтому, прежде чем детально описывать конкретные случаи использойания этих соединений в различных областях анализа, рассмотрим некоторые вопросы их строения, свойства, а также основные характеристики. [c.64]

Стремление к более совершенному разделению смолисто-асфальтеновой части на основные ее составляюш ие является причиной появления большого числа вновь разработанных методик и модификаций старых способов. Как правило, методики основаны на исполь- овании различия в таких физических и химических свойствах компонентов смолистоасфальтеновых веществ, как растворимость и ад--сорбируемость по отношению к растворителям и адсорбентам разной химической природы. Все больше появляется методик, в которых одновременно используются различия компонентов по нескольким свойствам. Именно на этом принципе основаны такие, например, комплексные методики, в которых хроматографическое разделение -смесей высокомолекулярных соединений нефти чередуется в различной последовательности и в разных количественных соотношениях с действием избирательных растворителей и дробным осаждением. Смолы, содержащиеся в тяжелых остатках высокотемпературных процессов переработки нефти, менее чувствительны к воздействию повышенных температур и химически активных веществ лоэтому при выделении их можно предъявлять менее жесткие требования к методам разделения. Что же касается химически пеиз-JVIeнпыx естественных смол, содерн ащихся в сырых нефтях и природных асфальтах, то при выделении их необходимо особенно строго следить за тем, чтобы исключить воздействие повышенных температур и химически активных веществ, могущих вызвать более или менее глубокие изменения их химического строения. Этим и объясняется тот факт, что за последние годы большинство исследователей применяют методы выделения смол из сырых нефтей и естественных асфальтов при сравнительно мягких условиях. [c.444]

Многие лиганды (ионы и молекулы) поглощают свет в растворе и до образования комплексного соединения. Они характеризуются наличием определенных электронных переходов и связанных с ними полос. При образовании комплексного соединения лиганды образуют новые химические связи, а на их электронную систему воздействует поле центрального иона. Под действием этих факторов происходит смещение полос лиганда и изменение их интенсивности. Полосы такого типа называются интралигандными. Общепринятой и обоснованной теории этих полос в настоящее время не существует. [c.25]

Хотя инфракрасная спектроскопия является весьма удобным и очень чувствдтельным методом изучения водородной связи, ее применение в случае комплексных соединений часто затруднено. Твердые комплексные соединения обычно плохо растворяются в жидкостях, удобных для работ в инфракрасной области спектра. Влияние же силового поля кристалла на колебательные частоты лигандов в большинстве случаев оценить практически невозможно. Поэтому при исследовании комплексных соединений в кристаллическом состоянии всегда возникает проблема правильной интерпретации наблюдаемых экспериментально смещений полос в инфракрасном спектре трудно определить, являются ли эти смещения результатом специфического взаимодействия (например, образования водородной связи) или действия силового поля кристалла (см. Изменение симметрии лиганда , стр. 131). [c.176]

Белки из растворов легко осаждаются солями тяжелых металлов (свинца, меди, серебра, ртути и др.), образуя с ними прочные солеобразные и комплексные соединения. В отличие от высаливания солями щелочных и щелочноземельных металлов для осаждения солями тяжелых металлов требуются небольшие концентрации последних. В случае применения уксуснокислого свинца и сернокислой меди избыток этих солей вызывает растворение обра-зовянного ими осадка. Такое растворение объясняется адсорбцией избытка ионов металла и перезарядкой белкового комплекса, вследствие чего в раствор переходит комплекс измененного белка с металлом. Благодаря тому же механизму добавление дссгаточного количества хлористого натрия вызывает рг с творение осадка ртутного соединения белка. Белковые осадки, полученные действием солей тяжелых металлов, однако, нерастворимы в первоначальном растворителе, т. е. в воде или слабых растворах солей. Таким образом, осаждение белков солями тяжелых металлов следует отнести к необратимым реакциям осаждения, связанным с денатурацией белка. [c.23]

И, наконец, комплексные кислоты. Анионная часть кислоты в процессе экстракции больших изменений не претерпевает, в связи с чем характер связи М—X при экстракции не меняется или меняется мало. Так же, как при экстракции молекулярных соединений, константа устойчивости должна без изменений входить в выражение для константы экстракции [см. уравнение (17)]. Размер анионов одинакового состава, образованных ионом данного металла с различными галогенидами, всегда увеличивается от Г к I. В этом же направлении падает вероятность некоординационной гидратации комплекса,— здесь действуют те же закономерности, что и для молекулярных комплексов. Устойчивость же соединений, как мы знаем, в том же ряду для разных металлов меняется по-разному. Устойчивость комплексных анионов, образованных ионом класса б, также увеличивается от Р к 1. Следовательно, экстракция любого металла этого класса должна увеличиваться в этом же ряду. Экстракционные данные подтверждают этот вывод. Извлечение металлгалогенидных кислот, образованных Ад, Hg, Т1 (III) и другими ионами класса б, возрастает при переходе ог [c.28]

Если же используются органические растворители с высокой ДП, вызывающие диссоциацию экстрагирующихся ионных соединений, то в результате действия эффекта общего иона (иона водорода) коэффициенты распределения в присутствии второй сильной кислоты падают. Введение H IO4 приводит к падению экстракции комплексной кислоты. Теоретически необходимость такого изменения D показана Сэлдиком [38] и особенно Даймондом -[39, 40]. Пусть Y — анион посторонней одноосновной сильной кислоты, способной переходить в органическую фазу. Введя условие электрононейтральпости в экстракте [c.42]

Действие рентгеновского излучения на полипептиды и протеины изучали Капуто и Дозе [1061 ] и Носуэрти и Олсопп [1062]. Обзоры по радиационной химии высокомолекулярных соединений опубликовали Цянь Бао-гун [1063[ и Окамура [1064]. Процессы, протекающие под влиянием рентгеновского излучения в полиамидах, изучали Павлова, Рафиков и Цетлин [1065, 1066]. Проведенное ими комплексное исследование изменения меха-чических свойств, а также свойств растворов, изменения молекулярных весов и функции распределения по молекулярным весам показало, что под действием излучения в полиамиде одновременно протекают как процессы образования поперечных связей, так и процессы деструкции главных цепей макромолекул, вследствие чего исходный полиамид с обычным относительно узким распределением как бы распадается на две независимых фракции — низкомолекулярную и. высокомолекулярную (см. рис. 11). [c.269]

АНТИКАТАЛИЗАТОРЫ (отрицательные катализаторы) — вещества, уменьшающие скорость химич. реакций. По характеру действия А. могут быть разделены на след, группы вещества, выводящий полоя ительные катализаторы из сферы реакции за счет их адсорбции, образования неактивных комплексных соединений или соединепий, выпадающих в осадок, а также замедляющие диффу,зию реагирую-гцих соединений к поверхности иоложите-льного катализатора шти продуктов реакции вещества, отравляющие поверхность положительного ката.лизатора (см. Яды каталитические), в-ва, способствующие обрыву возникающих реакционных цепей (см. Инги-биторы). Действие А. может быть полезным (если они тормозят нежелательные реакции) или вредным (если они препятствуют нужным реакциям). К полезным А. относятся, напр., антидетонаторы, ингибиторы окисления каучука (антиоксиданты) и др. веществ, замедлители схватывания гипса. Так, напр., 1 часть гидрохинона па 200 ООО частей акролеина предотвращает его нея елательную полимеризацию и т. д. В отличие от положительных катализаторов, действие А. в большинстве случаев нециклично, а однократно, т. е. в ходе реакции они претерпевают необратимые изменения. Вопрос о применении того или иного по,иезоого А. зависит от эффект ивностп действия (т. е. минимальной эффективной концентрации) и влияния на другие свойства продуктов реакции, которое также может быть полезным и, ы вредным. [c.124]

Если учесть, что при обычной температуре окисление меркаптанов или совеем но идет, шш идет очень медленно, то здесь мы имеем принцип нового процесса обессеривания нефтепродуктов с использованием для окисления меркаптанов кислорода комплексного соединения. Процесс обратим не в результате изменений температуры, а за счет одновременного присутствия в углеводородной среде восстановителя (меркаптаны), окислителя (кислород или воздух) и перопосчпка кислорода, действующего некоторым образом как катализатор (комплексное соединение). [c.347]

Антоциановые пигменты подвержены значительным количественным и качественным изменениям, контролируемым одиночными генами (но часто на эти модификации прямо или косвенно влияют многочисленные ряды аллелей), поэтому антоциановые маркеры можно использовать различным образом при анализе таких явлений, как хромосомные циклы разрыв — слияние [41, действия комплексных локусов [5], действия генов, управляющих активацией [6], парамутации [7], частота индуцированных мутаций [8] и др. Эти примеры иллюстрируют прямое использование фенольных соединений при исследовании внутренних генетических процессов их рассмотрение выходит за рамки настоящей главы. Однако в некоторых случаях, а именно в работах Лафнана [9] и Ко [10], была предпринята попытка создания генетической модели последовательных биохимических процессов. [c.141]

Растворы солен хрома(111) обычно имеют сине-фиолетовый цвет, но при нагревании становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова прибретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или час- молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса, В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома(1П) СгС1з-6Н20 известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых и светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение этих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового гидрата осаждается весь хлор из раствора темно-зеленого гидрата осаждается 2/3 хлора, а из раствора светло-зеленого гидрата — только 1/3 хлора. Принимая во внимание эти данные, а также координационное число хрома, равное шести, строение рассматриваемых кристаллогидратов можно выразить следующими формулами [c.635]