Ирвинг

Ряд Ирвинга — Уильямса справедлив для всех лигандов, имеющих в качестве координируемых, атомов N или О. Исключения из этого ряда описаны в гл. 5, разд. 5. [c.246]

Эта последовательность называется рядом Ирвинга—Уильямса. Она имеет также и теоретическое обоснование. [c.193]

Однако Абегг рассматривал только полный переход электронов от одного атома к другому, приводящий к образованию разноименно заряженных атомов, которые затем удерживаются вместе под действием электростатического притяжения, другими словами, Абегг рассматривал электровалентность Два американских химика Джильберт Ньютон Льюис (1875—1946) и Ирвинг Ленгмюр (1881—1957) в период после 1916 г. независимо друг от друга расширили это понятие. Они, в частности, объяснили строение молекулы хлора. В молекуле хлора два атома хлора прочно связаны друг с другом. Никаких причин для перехода электрона от одного атома к другому, несомненно, не существует, и атомы хлора не могут удерживаться вместе под действием обычного электростатического притяжения. Теории межатомного притяжения Берцелиуса и Абегга не объясняют, как образуется такая молекула. [c.159]

Эта последовательность называется рядом Ирвинга — Уильямса (среди комплексов трехзарядных ионов четвертого периода и переходных элементов пятого и шестого периодов есть много [c.244]

Нередко для фосфорилированных производных полиаминов наблюдается необычная последовательность изменения устойчивости комплексов переходных металлов (нарушение закономерности Ирвинга — Вильямса), выражающаяся в том, что комплексы никеля менее устойчивы, чем комплексы кобальта и цинка. [c.204]

В соответствии с известным рядом Ирвинга — Вильямса комплексы Ni(H) более устойчивы, чем комплексы Со(П) это подтверждено и всем экспериментальным материалом по константам устойчивости комплексов при 25 °С. [c.46]

Но дождь или снег можно в этих условиях вызвать, если рассеять в облаке мелко раздробленный лед. Однако измельчить лед в порошок трудно, а поэтому и невозможно создать в облаке большое число центров кристаллизации. Американский ученый Ирвинг Ленгмюр открыл, что мельчайшие кристаллики иодида серебра, образующиеся при конденсации паров иодида серебра, могут служить затравками для образования кристаллов льда. Это открытие легло в основу метода, позволяющего вызывать выпадение дождя или снега путем внесения затравок из иодида серебра в пересыщенные влагой участки атмосферы. [c.562]

К экстракционным системам метод изомолярных серий впервые применили Бабко и Пилипенко [20]. Теоретическая возможность применения данного метода к экстракционным системам освещена в ряде работ Комаря [14], [15], Ирвинга и Пирса [21]. [c.100]

Ленгмюр Ирвинг (1881—1957), американский физикохимик, лауреат Нобелевской премии. (1932), [c.166]

Заслуживает упоминания еще одна особенность ТПФ Для этого хеланта не выполняется последовательность Ирвинга — Вильямса [366]. [c.206]

Ирвинг [lrving,1980] утверждает, что указанные значения удельной смертности меньше истинных в 50 раз, однако это справедливо лишь для случаев, [c.485]

Так же, как и у большинства лигандов, у комплексонов отмечается вертикальное понижение устойчивости комплексных соединений для главных подгрупп I, II и III групп Периодической системы, связанное с преобладанием электростатических факторов, неизменно выполняется последовательность Ирвинга— Вильямса для 3 -катионов в степени окисления +2, действуют аналогичные правила подбора гетероатомов для селективного комплексообразования, например, с такими ионами, как се-ребро(1), ртуть (II), металлы семейства платины. [c.383]

Трансформированные, или злокачественные, клетки обладают сами антигенными свойствами. Поэтому они должны распознаваться и уничтожаться специальными клетками, которые осуществляют защиту организма т е. Я/ -клетками, а также Т -лимфоцитами [Ирвинг, 1983 Поляк, 1986, 1987]. Снижение числа таких взаимодействий ниже критического уровня может привести к неуничтоженюо злокачественной клетки до того, как она разделится. [c.118]

Это так называемый ряд устойчивости Ирвинга — Вильямса. Приведенные в табл. 13.3 константы устойчивости комплексов (lgPl) подтверждают указанную закономерность. [c.250]

Щелочные и щелочноземельные металлы образуют наиболее прочные комплексы с оксо-анионами, переходные металлы-с К-содержащими и в меньшей степени с 8-содержащими соединениями, такие металлы, как Zп и Н , образуют наиболее прочные комплексы с тио-соединениями. Способность двухзарядных ионов переходных металлов к комплексообразованию меняется обычно в соответствии с рядом Ирвинга-Вильямса Мп < Ре < Со < N1 < Си > Zт . [c.334]

Абсолютное значение ДЯн увеличивается с ростом заряда иона, а для ионов с одинаковым зарядом растет с уменьшением ионного радиуса. Таким образом, эта зависимость симбатна изменению поляризующей способности иона (разд. Б.1 настоящей главы). В ионах переходных элементов возникает стабилизация за счет расщепления d-орбиталей, и устойчивость комплексов изменяется в ряду, найденном Ирвингом и Уильямсом [уравнение (4.55)]. Изменения симбатны изменениям AHh, т. е. большая энергия связи молекул Н2О в комплексе, сопровождающаяся большим выделением тепла при гидратации, приводит к сильному уменьшению подвижности молекул воды. [c.214]

Частичный или полный обмен аниона неоднократно проводился путем эквилибрирования органического раствора четвертичной аммониевой соли [Q+X ] с водным раствором Ыа . На основе этих исследований можно построить щкалу липофильности. Клиффорд и Ирвинг [63] установили следующий порядок экстракционной способности ионов, начиная с липофиль-ного иона С1О4 и кончая гидрофильным ионом Р04 , для системы хлороформ/вода [c.30]

Из рассмотрения этих последовательностей видно, что сильными катализаторами, помимо катионов с d-электронами, являются катионы с большим поверхностным потенциалом заряда (соединения с большим зарядом иона и малым ионным радиусом, гл. 4 разд. Б.1). Для двухзарядных ионов переходных элементов выполняется правило Ирвинга — Уильямса (гл. 4, разд. Б,4), причем сильные кислоты Льюиса оказываются сильными кислотными катализаторами, что связано с расщеплением d-орбиталей. Если поверхностный потенциал заряда гидратированного катиона металла значительно меньше, чем у Н3О+, то такие катионы являются слабыми кислотными катализаторами. Полагают, что причиной значительного каталитического действия указанных выше кислот Льюиса служит эффективное образование промежуточных комплексов за счет формирования хелатных циклов типа VI и VII на рис. 5.6 и увеличения вероятности нуклеофильной атаки молекулами воды. С этой точки зрения самым сильным катализатором типа кислоты Льюиса является катион Си +. Обычно такого типа кислотное каталитическое действие проявляется только у катионов, легко обменивающих лиганды (гл. 4, разд. 5.4). Катионы, лиганды которых обмениваются с трудом, плохо образуют промежуточные комплексы, выделения комплексных продуктов не происходит, и такие катионы не являются кислотными катализаторами. [c.284]

Не исключена возможность наличия гидратированного соединения Еи(ТТА)з-2Н20. Доказано [677] существование Еи(ТТА)з X X НТТА. Эти соединения, а также наблюдения Ньюмена и Клотца [673] над синергетическими аддуктами америция подтверждают предположения Ирвинга. В пользу его гипотезы говорит также тот факт, что в некоторых синергетических системах, включающих лантаниды, трех- и тетравалентные актиниды, одна или более хелатирующих молекул замещены в ]М(ТТА)з- или М(ТТА)4-хелате монодентантным нейтральным ионом (смешанные аддукты), создавая, таким образом, возможность молекуле нейтрального эфира быть координационно-связанной с металлом. [c.70]

Ирвинг И Сакстон [4] экспериментально подтвердили общую тенденцию ухудшения качества смешения при увеличении соотношения вязкостей диспергируемой фазы и дисперсионной среды. В смесителе Бенбери ВР полиэтиленовый концентрат, содержащий 50 % технического углерода, разбавляли ненаполненным полиэтиленом до получения композиции, содержащей 25 % технического углерода. Применяя базовый полиэтилен с различными значениями индекса расплава, изменяли вязкость концентрата. Экспериментально измеряли содержание частиц неразбавленного концентрата в смеси в зависимости от соотношения вязкостей концентрата и разбавителя. Результаты, представленные на рис. 11.10, отчетливо свидетельствуют о том, что чем больше отношение вязкостей, тем хуже смесь. [c.385]

В строго одинаковых условиях при равных начальных концентрациях каждого из компонентов системы проводят рН-мет-рическое титрование трех растворов (метод Ирвинга - Россот-ти) [c.110]

Последовательность изменения устойчивости нормальных комплексонатов (см. табл. 2.1) соответствует так называемому ряду Ирвинга — Вильямса [205] При этом для МИДА значения KtAL примерно на порядок выше, чем для ИДА. [c.107]

В методе Ирвинга - Россотти для вычисления п используют точки на кривых, полученных при титровании лигйнда и смеси лиганда и ионов металла,отвечающие одному и тому же значению pH [c.112]

Линейным соотношением связаны значения 1 1 для комплексов N1 и 2п , однако распространить соотношения вида (VIII.23) на остальные катионы с частично заполненным ( -подуровнем удается только для кислородных лигандов. Согласно Ирвингу и Уильямсу, значения 1д при п 4 для ионов Мп " , Сг " , Ре " , Со , N1 увеличиваются с ростом ионизационного по- [c.180]

Следует отметить, что у некоторых комплексонов — производных ЭДДА — устойчивость комплексонатов кобальта (И) может несколько превосходить таковую у комплексонатов никеля, что является отклонением от ряда Ирвинга — Вильямса Этот эффект наблюдается и для таких лигандов, как этиловый и метиловый эфиры дигидpoк ибeнзилэтилeндиaмин-N,N -би -метиленфосфоновой кислоты (2 3 28), а также этилендиамин-N,N -ah(2-гидроксифенил)диуксусная кислота (2 3 11) [c.364]

Объяснить закономерности, выраженные рядом Ирвинга — Вильямса, можно с позищ й теории кристаллического поля. Эта электростатическая теория не принимает во внимание особенности строения электронных оболочек лигандов, а рассматривает последние как точечные отрицательные заряды, располагаю-ш иеся в определенной геометрической конфигурации вокруг центрального катиона с положительным зарядом. В отличие от упрощенной элеьтростатической теории, рассматривающей взаимодейс"вие между точечными частицами она учитывает энергетические изменения в системе, связанные с формой орбиталей -электронов. [c.251]

С переходными 3 -катионами ОЭДФ образует устойчивые комплексы ML, MHL, MjL и MjHL (см. табл. 2 25) При этом так же, как и в случае ТПФ, не выполняется эмпирическая зависимость Ирвинга — Вильямса [c.211]

Наиболее совершенный, так называемый реверсионный метод определения металлов разработали Ирвинг, Рисдон и Эндрю [715]. Этот метод, сводится к следующему водный раствор металла в делительной воровке встряхивак1т с раствором дитизона приблизительно постоянной концентрации и, после расслаивания, отделяют часть органической фазы, содержащей избыток дитизона и дитизонат металла, и определяют ее оптическую плотность Ет) с применением оранжевого фильтра. Вторую-порцию органической фазы переносят в другую делительную воронку и встряхивают с раствором реагента, разлагающим дитизонат металла. Для висмута таким реагентом оказалась 2 п. HaSOi. При этом выделяется свободный дитизон в количестве, эквивалентном определенному металлу, а оптическая плотность раствора соответственно увеличивается. Оптическая плотность полученного раствора дитизона в органическом растворителе (Ег) измеряется при таких же условиях, как и для первого раствора. Разница оптических плотностей Ег—Ет зависит от количества присутствующего металла, которое находят по заранее построенной калибровочной кривой. Реверсионный метод разработан в деталях только-для ртути, но, естественно, может быть применен для определения-висмута и других металлов. [c.137]

Ирвинг и Росоти [269, 397а] детально изучили равновесие распределения в системе индий — НВг — изобутилметилкетон с использованием радиоактивного изотопа При неболь- [c.76]

С другой стороны, Ирвинг с сотр. [665] считали, что координационное число трехвалентных лантанидов и актинидов может возрастать до восьми за счет присоединения молекул нейтрального лиганда и обеспечения бидентантной структуры ТТА. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология