Ирвинга—Вильямса ряд устойчивости

Корреляция между устойчивостью комплексов и размером иона металла для большого числа лигандов позволила выявить естественные ряды изменения прочности комплексов для некоторых групп родственных катионов с одинаковым зарядом [43, 45—47]. Это особенно характерно для щелочных (Ы+>Л а- К- >КЬ+>Сз+), щелочноземельных (Mg + > Са + > > Ва +) и некоторых -элементов первого переходного периода [48, 49] (Сг <( < Ре < Со " , N1 <С < — так называемый ряд Ирвинга — Вильямса — Яцимирского). [c.18]

Каталазная активность ионов переходных металлов Мп, Со, N1, Си в комплексах, образованных с моноэтАноламином, диэтаноламином и триэтаноламином, меняется в последовательности, обратной ряду устойчивости Ирвинга—Вильямса. У комплексов меди активность больше, чем у никелевых, в противоположность ряду Ирвинга—Вильямса, возможно, в результате другого координационного числа у медных комплексов и в силу стереохимических факторов. [c.78]

В соответствии с известным рядом Ирвинга — Вильямса комплексы Ni(H) более устойчивы, чем комплексы Со(П) это подтверждено и всем экспериментальным материалом по константам устойчивости комплексов при 25 °С. [c.46]

Нередко для фосфорилированных производных полиаминов наблюдается необычная последовательность изменения устойчивости комплексов переходных металлов (нарушение закономерности Ирвинга — Вильямса), выражающаяся в том, что комплексы никеля менее устойчивы, чем комплексы кобальта и цинка. [c.204]

Это так называемый ряд устойчивости Ирвинга — Вильямса. Приведенные в табл. 13.3 константы устойчивости комплексов (lgPl) подтверждают указанную закономерность. [c.250]

Так же, как и у большинства лигандов, у комплексонов отмечается вертикальное понижение устойчивости комплексных соединений для главных подгрупп I, II и III групп Периодической системы, связанное с преобладанием электростатических факторов, неизменно выполняется последовательность Ирвинга— Вильямса для 3 -катионов в степени окисления +2, действуют аналогичные правила подбора гетероатомов для селективного комплексообразования, например, с такими ионами, как се-ребро(1), ртуть (II), металлы семейства платины. [c.383]

Группа С включает катионы переходных металлов, которые обладают незаполненными d- и /-орбиталями и образуют устойчивые комплексы с частично ковалентными связями. Устойчивость комплексов данного лиганда, содержащего в качестве донорного атом О, N или S, возрастает в следующем ряду металлов MnИрвинга—Вильямса). [c.27]

Сравнительно редко встречающиеся отклонения от этой последовательности, которую иногда называют рядом Ирвинга — Вильямса, почти всегда удается объяснить спариванием электронов в сильном кристаллическом поле. Естественно, что спаривание электронов оказывает влияние на энергию системы электронов. Указанный выше порядок изменения констант устойчивости находит объяснение в рамках представлений о стабилизации в поле лигандов. Прежде всего необходимо отметить, что величина константы устойчивости пропорциональна антилогарифму значения стандартной свободной энергии реакции, так что указанному порядку должны следовать также значения —реакций образования комплексов. Как известно, стандартная свободная энергия связана с энтальпией следующим соотношением [c.81]

Изменение устойчивости комплексов в каждом из рядов может быть объяснено на основании электростатической модели с учетом изменения энтропии в водных растворах [50—52]. Так, закономерность Ирвинга — Вильямса — Яцимирского для ряда элементов с -электронами первого переходного периода интерпретирована на основании корреляции прочности комплексов со значениями вторых потенциалов ионизации центральных ионов и их ионными радиусами (рис. 3), а также на основании теории кристаллического поля [37, 39, 48, 53]. [c.18]

Эта последовательность ионов металлов отражающая изменение устойчивости аналогичных комплексов, в литературе получила название ряда Ирвинга—Вильямса. Ряд справедлив для большого числа комплексов с различными лигандами, имеющими N- и 0-донорные атомы. Такой порядок изменения устойчивости комплексов объясняется с позиции теории кристаллического поля (гл. 6). Все ионы металлов, входящие в ряд Ирвинга—Вильямса, ка правило, образуют высокоспиновые комплексы октаэдрической конфигурации. В ряду ионов Мп2+(й ), Ре -"(йб), Со= +( ), Ni"+(ii ), 2п +(сг ) энергия [c.310]

Ряд устойчивости комплексов катионов металлов с такими реагентами соответствует, однако, известной последовательности Ирвинга—Вильямса [959] [c.72]

В 1948 г. Ирвинг и Вильямс впервые показали, что устойчивость комплексов переходных металлов с положительной степенью окисления II повышается от марганца(II) к меди(П) независимо от природы лиганда и что наблюдается неизменное понижение устойчивости от меди(II) к цинку(II). Эти тенденции можно объяснить сочетанием энергии стабилизации поля лигандов и поляризующей силы ионов металлов. [c.292]

Выявленный Ирвингом и Вильямсом [16] ряд устойчивости комплексов двухзарядных катионов переходных металлов (Мп << Ре <5 < Со < N1 <] Си < 7п) логически следует из соотношений ионных радиусов и вторых потенциалов ионизации катионов этих элементов. Очевидно, это те самые параметры, которые определяют напряженность электростатического поля катионов рассматриваемых переходных металлов. [c.13]

Выводы, вытекающие из теории кристаллического поля об устойчивости комплексов, вероятно, могут объяснить и известный ряд устойчивости для октаэдрических соединений двухзарядных металлов, установленный Ирвингом и Вильямсом [237] [c.6]

Ирвинг и Вильямс [227] исследовали данные по стабильности комплексов Ме с различными по числу и природе аддендами. Порядок устойчивости везде оказался одинаковым [c.139]

Ирвинг и Вильямс [161] установили следующий ряд устойчивости комплексов двухвалентных металлов Мп < Fe < Со < Ni < [c.2005]

Последовательность изменения устойчивости нормальных комплексонатов (см. табл. 2.1) соответствует так называемому ряду Ирвинга — Вильямса [205] При этом для МИДА значения KtAL примерно на порядок выше, чем для ИДА. [c.107]

С переходными 3 -катионами ОЭДФ образует устойчивые комплексы ML, MHL, MjL и MjHL (см. табл. 2 25) При этом так же, как и в случае ТПФ, не выполняется эмпирическая зависимость Ирвинга — Вильямса [c.211]

Следует отметить, что у некоторых комплексонов — производных ЭДДА — устойчивость комплексонатов кобальта (И) может несколько превосходить таковую у комплексонатов никеля, что является отклонением от ряда Ирвинга — Вильямса Этот эффект наблюдается и для таких лигандов, как этиловый и метиловый эфиры дигидpoк ибeнзилэтилeндиaмин-N,N -би -метиленфосфоновой кислоты (2 3 28), а также этилендиамин-N,N -ah(2-гидроксифенил)диуксусная кислота (2 3 11) [c.364]

Комплексообразование с переходными металлами. Для переходных элементов характерно образование бинротонированных и нормальных комплексов эквимолекулярного состава (см. табл. 45). Изменение констант устойчивости в зависимости от порядкового номера элемента 156, 78] для всех трех типов комплексонов (т. е. с гетероатомами — N. 8, О) одинаково и соответствует известной закономерности Ирвинга — Вильямса [84]. При этом в зависимости от природы гетероатома наблюдается такая последовательность в изменении прочности комплексов N >3 >0. Для карбоксилсодержащих аналогов отмечалась иная последовательность, а именно [c.184]

Правильность принятой последовательпостп п надежность величин констант устойчивости могут быть проверены сравнением с рядом Ирвинга—Вильямса для любых вертикальных разрезов графика порядок катионов остается неизменным. [c.34]

Для хелатов, образованных двухзарядными катионами М +, установлен следующий ряд устойчивости (ряд Ирвинга — Вильямса) Мп +С <Ре +<Со +<ЫР+<Си +>2п2+. При отсутствии специфичных стерических эффектов этот ряд соблюдается для комплексообразования со следующими хелатообразующими реагентами 0,0-реагенты щавелевая кислота, салициловый альдегид, ацетилацетон) Ы,0-реагенты 8-оксихинолин, хинальдиновая кислота, пиридин-2-карбоновая кислота)-, Ы,Ы"-реагенты 1,10-фенантролин, этилендиамин, дипиридил) Ы,0,0-реагенты метиламиноуксусная кислота)-, Ы,0,0,5-реагентьг метилтиоэтиленаминодиуксусная кислота)-, Ы,Ы,Ы,Ы-реагенты триами-ноэтиленамин). Изменение констант устойчивости комплексов ряда металлов с реагентами, названия которых набраны курсивом, графически показано на рис. 3. Последовательность, в которой выше перечислены функциональные группировки, приблизительно соответствует увеличению констант устойчивости (значений р/С1) для этих катионов. Исключе- [c.62]

Сравнительный анализ данных характеристик для ряда координационных соединений позволяет оценить их устойчивость в зависимости от химической природы ионов металлов и лигандов. Для большинства биолигандов, имеющих в своем составе азот- и кислородсодержащие донор-ные группы, способность к образованию координационных соединений выражается в подчинении стабильности комплексов расширенному ряду Ирвинга—Вильямса. 5 соответствии с положениями данной теории ионы металлов по возрастанию способности к комплексообразованию расположены в следующий ряд [c.175]

Для ионов металлов, образующих комплексы преимущественно ковалентного характера, закономерности справедливы только в пределах групп близких элементов. Для комплексов двухвалентных металлов первого ряда переходных элементов Ирвинг и Вильямс [4] указали следующий порядок устойчивости < < Ре +< Со2+< N 2+< Си +> 2п2+. Андерегг [18] установил корреляцию значений энтропии и энтальпии ассоциации различных комплексов с атомным номером переходных металлов. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология