Сила поля катионов

Сопоставление энергии взаимодействия катиона с кис. юродом может также производиться по величине силы поля катиона [c.187]

Чем больше энергия связи Е и сила поля катиона а, тем больше кислородных ионов остаются связанными с Ме и меньше с катио-нами-комплексообразователями. Это приводит к дополнительному обобщению вершин тетраэдров и усложнению комплексов. [c.187]

Если кристалло-химические характеристики (тип решетки) в ряду исследуемых солей не изменяются, то прочностные свойства контакта и образца в целом будут зависеть для слоя одного и того же аниона от силы поля катиона. Это подтверждает эксперимент. Так, прочность образцов на основе ЗЮг, затворенных насыщенными растворами сульфатов некоторых металлов, изменяется в ряду А1> Ре> Mg> Со (табл. 22), т. е. коррелируется с возрастанием силы поля катиона. Такая хорошая корреляция наблюдается в том случае, если тип решетки наполнителя и кристаллизующейся соли одинаковы. Именно это имеет место при затворении 5102 растворами сульфатов, которые также имеют структурный тип 2п5. Если же растворами тех же [c.112]

Сила поля катиона — [c.113]

Наблюдается и третий случай при затворении сульфатами оксида железа (сульфат и РегОз имеют различные структурные типы) сила поля катиона вообще мало сказывается на прочностных свойствах образцов. [c.113]

Следует ожидать, что наибольшей активностью (вяжущей) обладают системы, в которых образуются сложные комплексные соединения со следующими особенностями а) гидраты солей со значительной силой поля катиона (многозарядные катионы с малым ионным радиусом) —Mg+2, А1+ , Fe+з, Zr+ и другие с высокой поляризуемостью аниона— SiO , Р0 них аналоги б) с большей долей ковалентной связи, что возможно, если анион образуется атомом с высокой электроотрицательностью (Si, Р) или если катион представлен переходными элементами в) когда в соединении появляются резонансные структуры — кислые и основные соли. [c.459]

Сравнение влияния замены добавки вдоль ряда Mg—Sr—Ва на кинетику усвоения извести и свойства расплава показывает, что характер воздействия добавок, находящихся в одной с кальцием подгруппе периодической системы элементов Д. И. Менделеева, зависит от основности или, иначе говоря, от силы поля катиона. [c.345]

Существует зависимость между природой катионов и содер-жанием координационной воды в силикатах. Слабые катионы (натрий, барий) в предельно гидратированных структурах полностью блокированы молекулами воды. С увеличением силы поля катиона предельное содержание координационной воды понижается. В мало обводненных структурах дефицит воды в первых координационных оболочках катионов восполняется группами ОН и в последнюю очередь ионами 0 , входящими в состав кислых анионов. [c.69]

Однако с этой закономерностью не согласуется поведение ряда ионов (2п2+, С(12+ и т. п.), у которых внешние электронные оболочки иные, чем у благородных газов. Кроме того, в расчетах А. Дитцеля не учтен частично ковалентный характер связей, уменьшающий эффективный заряд иона иногда более, чем в два раза (например, у бора, кремния и др.). То обстоятельство, что с этой точкой зрения качественно согласуется ряд опытных данных, объясняется, вероятно тем, что даже с учетом степени ионности связи Ме — О электростатическое взаимодействие меняется параллельно с силой поля катиона, хотя и медленнее. [c.77]

Например, для калия степень ионности связи 0,83, а сила поля катиона 0,13, в то время как для бора они соответственно равны 0,44 и 1,34. Другими словами, электростатическое взаимодействие бора с кислородом (1,34-0,44 = 0,59) остается большим, чем калия (0,13-0,83 = 0,11), но в меньшее число раз, чем сила поля катиона. [c.78]

Наименование катиона Сила поля катиона (оти. ед.) Прочность на сжатие, МПа [c.77]

Длительность отвердевания цементов измеряется часами, сутками. Порядок времени контакта раствора и гранулы составляет секунды. Однако, несмотря на несопоставимость продолжительности этих двух процессов, прослеживается четкая аналогия в характере взаимодействия. Также, как при построении цементов, прочность, а следовательно, размер гранул возрастает с ростом силы поля катиона и поляризуемостью аниона в последовательности [c.78]

Отнесение соли к той или иной группе обусловлено преобладанием тех или иных характеристик ионов. Например, катион натрия н комбинации с анионом хлора находится в группе I, а при сочетании с карбонат- или сульфат-анионом попадает в группу И. Присутствие хлоридов в группах II и III обусловлено высокой силой поля катиона кальция, магния, железа и т. д. Естественно также, что переход из групп определяется изменением режима обезвоживания. [c.82]

Это повышение температуры разложения указанных соединений можно объяснить разной силой поля катионов в ряду ЫН4 > [c.91]

Электростатическая сила поля катиона по Дитцелю [c.11]

Электростатическая сила поля катиона г/а -, где а = Га + + i-k [c.11]

Катион-модификаторы, разрушаюш,ие кремне- и алюмокисло-родные анионы, способствуют, как правило, уменьшению вязкости. Наиболее сильно понижают вязкость катионы щелочны.х металлов, в меньшей степени двухразрядные катионы. Обычно чем больше сила поля катиона, тем больше он сказывается на понижении вязкости, хотя имеется и немало отклонений от этого правила. [c.113]

Как установил Бильтц (1937 —1938), в оптической промышленности большое значение имеет то, что показатель преломления стекла можно заранее рассчитать с большой точностью из его состава. Подробнее о структурной химии стекла и о влиянии сил полей катионов на то, будут ли образовываться гомогенные стекла или кристаллические соединения или же в жидком состоянии будет происходить расслаивание смеси, кроме того, о влиянии их на точки плавления соединений, а также о значении сил полей положительных ионов на действие минерализатора см. Dietzel A., Naturwiss., 29, 537, 1941 31, 22 и 110, 1943 Z. Ele tro hem., 48, 9, 1942. При этом под силой [c.550]

Представления Дитцеля о роли силы поля катионов дают возможность объяснить влияние на вязкость силикатных стекол борного ангидрида, окиси алюминия и т. д. Значения кислотности и основности были точно установлены путем применения электрохимических определений концентрации ионов кислорода в расплавленных стеклах (см. А. II, 184) пределы растворимости также могут быть вычислены (см. А. II, 374) , окрашивание с помощью ионов может быть объяснено (см. Е. I, 20) так же, как и явления минерализации или связи между структурой стекла и поверхностным натяжением (см. А. II, 116 и 121) . Дитцель наблюдал, что окрашивание стекла сульфидами, селени-дами, теллуридами обусловлено устойчивостью комплексных анионов [MeX4] -(X=S2-, Se -, Те -). Для коричневых сульфидных стекол особенно характерны весь- [c.173]

Электронная оболочка в кислородных анионах катионами бериллия (образующими структурную вязь), под действием центрального катиона комплекса сильно об-ьясняются тем, что электростатическое поле 2Ве - уплотняется по мере возрастания силы поля катиона. катионов сильнее поля Si +, как на это указывает ре-У катионов щелочноземельных элементов наблюдается фракция кислорода в фенаките Be2Si04 (3,35%) и в квар- [c.191]

Итак, гидратообразование (сольватообразование) в гетерогенной взаимодействующей и твердеющей системе является принципиальным, так как а) за счет связывания жидкости приводит систему в стесненные условия, повышая концентрацию дисперсной фазы за счет новообразований с высокой удельной поверхностью в условиях увеличивающегося дефицита жидкости б) обеспечивает взаимодействие частиц дисперсной фазы, содержащих полярные группы, в том числе и взаимодействие на макроуровне в) в зависимости от положения воды в структуре гидрата (степени ее поляризуемости при различной силе поля катиона и аниона) меняется прочность самого комплекса, а это сказывается на физико-механических и других свойствах камня. [c.457]

Вариация катионов ИК-спектроскопически была изучена Ферраро (1960 г.) на примере нитратов, где по мере увеличения силы поля внешнесферных катионов было обнаружено систематическое увеличение расщепления полосы поглощения частоты Уз (симметрия на полосы VI и (симметрия 2v) Поскольку расщепление полосы практически сводится к ее уширению, а сила поля катиона изменяется симбатно его ЭО, то становится очевидной простая закономерность-по мере увеличения ковалентности связи во внешней сфере комплексного соединения растет ионность связи в его внутренней сфере. [c.192]

Стевелс [3] также считал важным фактором в стеклообразовании искажение нитрат-иона. Он полагал, что при увеличении разности в силе поля катионов степень искажения будет возрастать и будут получаться более устойчивые стекла. Однако Урнес [c.227]

Урнес [13, 16] рассмотрел процесс структурной перегруппировки, происходящей при кристаллизации. Он показал, исходя из термодинамических данных, что расположение ионов К+ и Са + в расплаве не является случайным. Ионы Са + склонны иметь ионы К в качестве своих ближайших соседей-катионов. Кристаллизация чисто нитратной фазы предусматривает скопление катионов одного и того же вида, а этот процесс, возможно, протекает медленно при низких температурах, при которых идет кристаллизация. Тило и др. [9] использовали этот аргумент для объяснения стеклообразования во многих изученных ими системах. Они указывают, что стеклообразование происходит только в тех случаях, когда сила поля катионов отличается больше чем на 0,7 (под силой поля понимают отношение z/r , где [c.227]

Кривые с отрицательными отклонениями были найдены также Дж. Бокрисом и соавторами [153] для силикатов щелочных и щелочноземельных металлов. Как видно из рис. 80, отклонения молярных объемов от аддитивности для металлов первой и второй групп, взятых порознь, увеличивается с уменьшением силы поля катиона. Так, для щелочных металлов у Ь120 —5102 оно наименьшее, у ЫагО —ЗЮг — среднее, а у К2О — 5102 — наибольшее. Подобные же результаты были получены также Л. Шартсисом и соавторами [154] для силикатов и боратов. Табл. 17 показывает, что парциально-молярный объем (V) двуокиси кремния меняется мало и примерно одинаково (0,5—0,6 см моль- ) при введении различных катионов этой группы. Расстояние атомов в группировках 51 — О — 51 уменьшается незначительно. Напротив, парциальномолярные объемы МегО снижаются в несколько раз больше (на 2,3—4,3 см -моль- ). [c.224]

III. Прочность построения гранул связана с силой поля катиона и высокой степенью поляризуемости кислородсодержащего аниона в виде фосфатов (а также силикатов), способных образовывать ассоциаты сложного состава. Группа включает хлориды и сульфаты магния, трехвалентного железа, фосфаты и силикаты щелочных и щелочно-земельных металлов. Прочность гранул 5,5 МПа и более. Характерно образование кристаллогидратов, комплексных соединений. Наряду с наличием кремнекислородных и фосфатных анионов принадлежность соединений к этой группе может быть связана с присутствием кислот и щелочей. Гранулометрическая характеристика продукта имеет слабо выраженный бимодельный характер или один максимум в области крупных фракций. Возможен нестабилизирующийся рост гранул. [c.81]

Как видно из этих рентгеноструктурных данных, по мере увеличения катиона наблюдается сближение обоих расстояний между атомами иода, и в трииодиде очень большого катиона тетрафениларсония они выравниваются. Это означает, по-видимому, что положение равновесия Г-f Ij I b ч [III]- зависит от силового поля катиона. При относительно большой величине этого поля (Li, Na ) равновесие практически полностью смещено влево и трииодиды не образуются, а по мере уменьшения силы поля катиона поляризационное взаимодействие I" с Ь усиливается, приводя в конечном счете к возникновению двух однотипных связей (вероятно, трехэлектронных) с силовыми константами к — 0,71. Вьасказывалось предположение, что центральный атом иода такого выравненного иона [1М] имеет нулевой эффективный заряд, а оба крайних — по —0,5 е. Форма иона [Пг] во всех трех случаях близка к линейной (ZIII = 176—177°). Вместе с тем было показано, что [М(СгН5)4]1з существует в двух структурных модификациях — с симметричным и несимметричным анионом I3. [c.235]

Как видно из этих рентгеноструктурных данных, по мере увеличения катиона наблюдается сближение обоих расстояний между атомами иода, и в трииодиде очень большого катиона т(зифениларсония они выравниваются. Это означает, по-видимому, что положение равновесия I" -f Ь I"Ij [П1] зависит от силового поля катиона. При относительно большой величине этого поля (Li, Na ) равновесие практически полностью смещено влево и трииодиды не образуются, а по мере уменьшения силы поля катиона поляризационное взаимодействие I" с U усиливается, приводя в кояеч- [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология