Оксикислоты алициклического ряда

Образование альдегидов было подтверждено экспериментом, и в этом случае наблюдалось образование продуктов восстановления. Если же исходный сложный эфир образован третичным спиртом, или если брать дифениловый эфир щавелевой кислоты, то отщепление алкоксила в виде альдегида или кетона невозможно и образуются нормальные продукты реакции. Реакция такого типа была использована также для синтеза сложных эфиров вторичных а-оксикислот алифатического и алициклического рядов. В случае алифатических радикалов промежуточное комплексное соединение [c.221]

Значительный интерес представляет окисление кетонов надкислотамитакже сопровождающееся расщеплением углеродного скелета и позволяющее переходить от кетонов к сложным эфирам. Эта реакция была открыта Байером и Виллигером и изучена сначала на кетонах алициклического ряда (ментоне и камфаре), которые при действии надкислот превращаются в лактоны со-оксикислот. Реакция обычно проводится при комнатной температуре в полярных органических растворителях (хлороформ, уксусная кислота, уксусный ангидрид), устойчивых к действию надкислот. Иногда в реакционную смесь добавляют каталитические количества серной кислоты или л-толуолсульфокислоты. [c.222]

Оксикислоты легкоотщепляютмолекулу воды и переходят в a, -ne-предельные кислоты. Только в исключительных случаях в ряду алициклических соединений подбором соответствующих водоотнимающих средств можно получить , -ненасыщенные кислоты . Прд1 нагревании й-оксикислоты теряют молекулу воды самопроизвольно, Эта реакция не имеет большого препаративного значения, так как легче получить непосредственно соответствующие ненасыщенные кислоты, чем сами исходные оксикислоты. Большое значение имеет реакция отщепления воды от двухосновных оксикислот, например яблочной кислоты, причем в зависимости от условий реакции получается фумаровая дли малеиновая кислота . [c.699]

Реакцию применяли в ряду незамещенных алифатических кислот — монокарбоновых [808, 809, 830, 857 —859] и дикарбоновых [820, 830, 857, 860—865], галоидкислот — монокарбоновых [572, 811, 828, 866—874] и дикарбоновых [573, 857, 861, 875], оксикислот [363, 423, 565, 830, 875—877], нитрозамещенных кислот [878, 879], N-замещенных аминокислот [242, 880— 885], дипептидов [883], кислот с алициклическими [886], ароматическими [320, 558, 808, 857, 869, 870, 877, 887 —889] заместителями в алифатической цепи, а,р-ненасыщенных кислот [350, 780, 857, 869, 877, 890], и-Ненасыщенных кислот [320, 857, 891], кислот с алициклической двойной связью [320], кислот с сопряженной диеновой системой [873, 892], и наконец, кислот [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология