Вязкость теория Эйнштейна, отклонения

В ТО Время как в растворах целлюлозы и крахмала имеется связь между степенью полимеризации и вязкостью, для гликогена такой связи установить не удается. Растворы различных гликогенов с очень отличающейся степенью полимеризации при равной концентрации имеют одинаковую вязкость, причем меньшУЮ, чем растворы крахмала той же концентрации. Это поведение гликогена отвечает закону Эйнштейна (стр. 325), выведенному для шаровидных частиц [149]. Абсолютное значение вязкости, правда, выше (примерно в 6 раз больше) того, которого следовало ожидать по теории Эйнштейна, однако это отклонение от теории можно без труда объяснить сольватацией молекул гликогена по их гидроксильным группам. [c.336]

Теоретически отправным пунктом послужило простое уравнение Эйнштейна, связывающее удельную вязкость разбавленных суспензий жестких сферических частиц с их объемной долей в суспензии. Для распространения этого уравнения на растворы полимеров необходимо учесть сольватацию молекул и их отклонение от сферической формы. Сначала молекулы полимеров рассматривали как жесткие стрежни или вытянутые эллипсоиды, но при этом нельзя было объяснить очень большие значения т)уд. растворов полимеров, В настоящее время молекула полимера рассматривается в виде хаотичного клубка, совершающего в зоне потока беспорядочные движения, причем растворитель обтекает или проходит сквозь этот клубок с некоторой потерей энергии на трение. В ранних теориях объем молекулы рассматривали исходя из того, что полимеры представляют собой пучки жестких макромолекул, В современных теоретических работах под понятием объем молекулы подразумевают исключенный объем , создаваемый при вращении клубка причем этот объем значительно больше истинного объема вещества, [c.109]

Оба эти пути показывают, что влияние вязкости растворителя на клеточный эффект достаточно сильно. В очень вязких растворах часто наблюдается расхождение между экспериментом и теорией. В работе [4] резюмируется отклонение эксперимента от теоретических зависимостей свидетельствует о том, что модель жидкости как однородной вязкой среды описывает явление весьма неполно и в ограниченном диапазоне изменения вязкости. Видимо, это связано с тем, что уравнение Стокса-Эйнштейна не всегда применимо для описания диффузии молекул, и чем сильнее различие в подвижности радикала и мОлекулы растворителя, тем хуже модель клетки как однородной вязкой среды, окружающей пару радикалов, согласуется с экспериментом. В работе [13] показано, что доля радикалов, прорекомбинировавших в клетке, от общего числа образовавшихся радикалов (ф ) в некоторых случаях не должна зависеть от вязкости среды. Тем не менее экспериментально получают линейные или близкие к линейным зависимости ф от т] . Кроме того, имеется противоречие или существенное различие в оценках реакционной способности одних и тех же радикалов по результатам их геминальной и объемной рекомбинации. [c.203]

Уравнение (10.10) основано на известном уравнении вязкости Эйнштейна [2 ,252], который рассмотрел простые дисперсип жестких сфер в ньютоновских жидкостях. Уравнение (10.10) правильно предсказывает относительно умеренное возрастание модуля при введении неактивных или неусиливающих наполнителей, таких как карбонат кальция, но оказалось не вполне удовлетворительным для высокоусиленных систем, для которых наблюдаются большие положительные отклонения. Уравнение было использовано в качестве корректирующего фактора в других теориях [311]. [c.273]

Теория вязкости коллоидных спстем, иредлон<енная Эйнштейном, построена на прочной физпческо основе, поэтому довольно частые отклонения от закономерностей, предусматриваемых этой теорией, объясняются невыполнением какого-либо и. постулатов, лежащих в ее основе, [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология