Гидролиз эпоксидов

Эпоксиды (оксираны) восстанавливаются алюмогидридом лития или натрием в жидком аммиаке (В-7) [Иа] до моноспиртов. К моноспиртам приводит и взаимодействие эпоксидов с металлоорганическими реагентами (купратами) [Мб].-Катализируемый кислотами гидролиз эпоксидов дает, напротив, 1,2-диолы (В-8). Если эпоксидированию подвергается циклический олефин с // / -двойной связью, то после гидролиза получают транс-1,2-диол (антм-гидроксилирование, В-8). Тот же самый олефин при взаимодействии с тетраоксидом осмия [12а] (Р-4г) или в отдельных случаях-с перманганатом калия [126] (Р-4а, ср. также Р-462) дает гуг -1,2-диол (смн-гидроксилирование). Реакцию с тетраокси- [c.74]

Диолы (гликоли) могут быть получены в результате кислого или щелочного гидролиза эпоксидов. [c.220]

Напишите схему щелочного гидролиза эпоксидов ) [c.364]

Гидролиз эпоксидов представляет собой удобный метод получения вицинальных гликолей. Реакция катализируется кислотами или основаниями (обсуждение механизма см. выше в этом разделе). При использовании кислотных катализаторов наилучшие результаты получены с хлорной кислотой, так как при этом сводятся к минимуму побочные реакции [411]. Для щелочного гидролиза эпоксидов наилучшим растворителем является диметилсульфоксид [412]. [c.107]

Дальше процесс протекал сравнительно просто гидролиз эпоксида (LXXI), окисление хромовым ангидридом и, наконец, обработка щелочами. Все стадии, вплоть до окисления хромовым ангидридом проходят с Хорошим выходом (70—90%), на последних же двух стадиях выходы низкие, так как окислители частично разрушают боковую цепь. Известно также, что все. кортикостероиды очень чувствительны к щелочам. [c.358]

Выше приведен типичный пример трансаннулярного сдвига водорода. Обычно при гидролизе эпоксидов образуются 1,2-гликоли (т. 2, реакция 10-8). 1,3-Сдвиги водорода и сдвиги на дальние расстояния обсуждались в разд. 18.5. [c.226]

Гидролиз эпоксида серной или соляной кислотой проходит с плохим выходом из-за образования сульфата или хлорида, тогда как И. к. не способна к образованию эфира. Отдается предпочтение [c.52]

Ранее были описаны методы энантиоконвергентного гидролиза эпоксидов, основанные на сочетании процессов кинетического раз- [c.451]

При действии ОеО или КМПО4 алкены превращаются в с-гликоли (см. ОХ 4.2), тогда как при гидролизе эпоксидов (оксирачов) образуются гроШ Гликоли. [c.233]

Гидролиз эпоксида с образованием транс-а-тлшкол.я может быть представлен следующим образом [c.503]

Вопрос о природе активного центра при полимеризации эпоксидов и механизме реакции продолжения цепи обсуждается в ряде работ. По сути дела эта же проблема возникает и при выяснении механизма других реакций с участием -окисей. Целый ряд данных но кислотнокаталитическому гидролизу эпоксидов ориентации присоединения спиртов,-галоидоводородных кислот и НаО к несимметрично замещенным эпоксидам > говорит в пользу механизма <5лг1 или А-1 для кислотно-каталитических реакций окисей, где лимитирующим является раскрытие кольца. Однако наряду с этим имеется немало работ, где приводятся доводы в пользу бимолекулярного механизма 5, 2 Или А-2. [c.334]

В качестве примеров можно сослаться на реакции гидролиза 1,1-диметоксиэтана (fe o/ DaO =о,37), 2-метил-1,3-диоксола-на (feHaOy DaO =0,36). Аналогичные изотопные эффекты по растворителю найдены для реакций кислотнокатализируемого гидролиза эпоксидов. Например, для гидролиза окиси этилена [119] y DaO =0,45. Вопрос О ТОМ, ПО какому механизму протекают эти реакции —ло механизму А-1 или А-2, является до некоторой степени дискуссионным. Однако в любом случае трудно ожидать, чтобы участие молекулы воды как нук- [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология