Окисление хромовым ангидридом

Тестостерон получен также из некоторых сапогенинов и стероидных алкалоидов. Так, сапогенин диосгенин (1) или алкалоид соласодин (11), являющийся продуктом гидролиза алкалоида соланина, при нагревании с уксусным ангидридом и последующем окислении хромовым ангидридом превращают в ацетат дегидропрегненолона (111). Оксим последнего, путем [c.577]

Хромовый ангидрид принадлежит к числу наиболее сильных окислителей. Например, этиловый спирт при соприкосновении с ним воспламеняется. Производя окисление, хромовый ангидрид превращается в оксид хрома(П1) СггОз. [c.658]

Окисление соединениями шестивалентного хрома. В лаборатории часто применяют для окисления хромовый ангидрид и хромовую смесь. [c.132]

СгОз является сильным окислителем. Он, как правило, восстанавливается до Сг +. Реакции окисления хромовым ангидридом протекают очень энергично. Достаточно, например, привести во взаимодействие небольшое количество кристаллов с несколькими каплями спирта, как тотчас же произойдет воспламенение. Со многими веществами СгОд реагирует. наподобие взрыва. СгОз особенно сильно действует на органические вещества. [c.325]

Для осуществления этого перехода последовательно проводили бензоилирование, нитрование, восстановление, диазотирование, кипячение с водой, окисление хромовым ангидридом в уксусной кислоте. [c.193]

Окисление, рассмотренное в литературе [1], не характерно для углеводородов, кроме углеводородов, содержащих третичный углеродный атом. При всех реакциях окисления воздухом происходит, вероятно, накопление перекиси до определенной концентрации, а затем дальнейшее окисление прекращается. Повышение давления кислорода увеличивает накопление перекиси. Для некоторых из этих реакций окисления хромовый ангидрид является лучшим катализатором, чем нафтенат кобальта, хотя для обобщения этого вывода нет достаточного числа примеров. Вода ингибирует окисление [2]. Интересная реакция приведена в примере а, хотя механизм этой реакции недостаточно ясен. [c.244]

Кроме того, спирты можно отличить от алкенов и алкинов — ив действительности от почти любого другого класса соединений — по их окислению хромовым ангидридом СгОз в водном растворе серной кислоты в течение двух секунд прозрачный оранжевый раствор становится голубовато-зеленым и мутнеет. [c.519]

Окисление хромовым ангидридом [c.83]

Обобщения Миллера, сделанные на основании данных, приведенных в табл. 3, сводятся к следующему 1) чувствительность алкильных боковых цепей, связанных с хинолиновым циклом, по отношению к окислению хромовым ангидридом зависит от положения боковой цепи 2) устойчивость таких боковых цепей к окислению возрастает в случае наличия карбоксильной группы в другом кольце 3) способность к окислению боковых цепей, связанных с пиридиновым кольцом, зависит от длины боковой цепи—чем короче цепь, тем она устойчивее к окислению 2-этил-3,6-диметилхинолин является исключением из этого правила 4) чувствительность к окислению метильных групп в пиридиновом кольце возрастает при переходе от 2-метилхинолина к 4-метилхинолину. [c.85]

При окислении ц//с-3-триметилсилил-2-пропенола диоксидом марганца образуется альдегид с г(ис-конфигурацией. На это указывает значение константы спин-спинового взаимодействия протонов СН =СН фрагмента (спиновая система АВ) 14 Гц при окислении хромовым ангидридом альдегид имеет транс-строение, -/дц 18 Гц. Слабопольные сигналы в спектрах этих альдегидов при 9,59 и 10,05 м. д. указывают на то, что исследуемые ве щества — альдегиды. Изменение конфигурации вещества при окислении в кислой среде обусловлено изомеризацией (( с-альдегида в транс- по схеме, [c.299]

Дальше процесс протекал сравнительно просто гидролиз эпоксида (LXXI), окисление хромовым ангидридом и, наконец, обработка щелочами. Все стадии, вплоть до окисления хромовым ангидридом проходят с Хорошим выходом (70—90%), на последних же двух стадиях выходы низкие, так как окислители частично разрушают боковую цепь. Известно также, что все. кортикостероиды очень чувствительны к щелочам. [c.358]

Установите строение вещества состава СиНю. При исчерпывающем гидрировании в присутствии платинового катализатора оно пог.пощает 7 моль водорода, а при окислении хромовым ангидридом в кислой среде образует соединение состава СиНю04. [c.32]

Метилнагфтохинон можно также получить из 2-метилнафталинэ окислением хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте ил нз толухинона и бутадиена методом диенового синтеза . [c.682]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона (VII) и боковую цепь образуют аналогично предыдущему. Действием реактива Гриньяра на нитрил (VIII), образующийся в результате дегидратации оксинитрила (II), получают после гидрирования кетон (IX). При восстановлении ароматического кольца (Л) литием в жидком аммиаке восстанавливается и карбонильная группа (IX), но гидролиз образовавшегося винилового эфира (X) приводит к а,р-непредельному кетону (XI), который при окислении хромовым ангидридом переходит в 19-норпрогестерон (VI) [c.610]

Уксусную кислоту (т. кип. 118°) часто используют в качестве растворителя при кристаллизации и при некоторых реакциях (особенно при окислении хромовым ангидридом и другими агентами). Ее очищают перегонкой с ацетангидридом над хромовым ангидридом 2% веса кислоты) [66]. По Лукешу (частное сообщение) перед этим необходимо длительное кипячение уксусной кислоты над хромовым ангидридом. При проведении этой операции следует соблюдать меры предосторожности (не работать со слишком большими загрузками), так как отмечались случаи взрывов. Воду из уксусной кислоты можно удалить вымораживанием ([1], стр. 48), однако для обычных лабораторных работ так называемая ледяная уксусная кислота является достаточно безводной. [c.612]

Ацетат холестерина (IX) цри окислении хромовым ангидридом дает ацетат 7-кетохолестерина (LXVO), гидрирование которого приводит к [c.286]

Окисление холестерина можно провести разными способами — с защитой и без защиты двойной связи. При тюследовательном бромирова-нии и окислении хромовым ангидридо.м образуется дибромкетон (Г). При его дебромчровании в мягких условиях (цинком в спирте) получается кетон с тем же положением двойной связи, что и в исходно.м холестерине, т. е. А -холестенон (И). [c.294]

Далее осуществляется восстановление ароматического кольна щелочными металлами в жидком аммиаке. При этом восстанавливается, разумеется, и карбонильная группа. Гидролиз образовавшегося винилового эфира ( XXXVIII). проходит весьма легко с образованием а,р-непредельного кетона, который при окислении хромовым ангидридом переходит в 19-норпрогестерон (XXXIII). [c.334]

Окислением хромовым ангидридом получают дикетол (XXXVII), причем третичная гидроксильная группа остается незатронутой, что характерно для всех третичных спиртов Наконец, при действии кислоты происходит легкое отщепление элементов воды от р-кетола и образуется ацетат дезоксикортикостерона. Выходы в литературе указаны не на всех стадиях. В предыдущем синтезе из желчных кислот выход составлял 15%. Здесь по однозначной оценке он должен быть равен примерно 30%. [c.352]

Очень слабым местом является окисление хромовым ангидридом, так как при этом легко задеть и отщепить боковую цепь. Другим слабым местом является отщепление бромистого водорода. Бромистый водород можно отщеплять нагреванием с основаниями, пиридином или коллидином. Но лучше действовать динитрофенилгидразином или семикарбази-дом, а затем пировиноградной кислотой. В этом случае выход ацетата кортизона составляет около 80%. Этот способ сейчас является общепринятым. Лишь в последнее время он начинает вытесняться другими способами, в частности, для отщепления НВг используют бромистый литий. [c.365]

Пентафенилзамешённый пиррол-2-он подвергался окислению хромовым ангидридом в кислой и основной среде [207]. Установлено, что при окислении С=С связь гетероцикла расщепляется, при чём, в кислой среде продуктами деструкции являются дифенилацетофенон и бензоиланилид. А в щелочной [c.25]

Антрахинон получается окислением хромовым ангидридом Д2-тетрагидроантрахинона, образующегося при присоединении бутадиена к а-нафтохинону [c.253]

Наиболее общим методом синтеза кетоз является избирательное окисление одного из вторичных гидроксилов полиолов до карбонильной группы. Удобнее всего проводить окисление хромовым ангидридом в пиридине или четырехокисью рутения (см. стр. 94). Примером такого синтеза может служить окисление производного маннита в производное О-арабино-З-гексулозы [c.248]

Этот метод лучше, чем окисление хромовым ангидридом по Андрэ и со рр. [81, в котором т ребуегся катали брокпнстым водородом или хлорной кислотой, [c.534]

Окисление хромовым ангидридом а-, р- и 7-токоферолов дает 7-лактон (XXI) и ангидрид диметилмалеиновой кислоты (XXII) [131]. Образование 7-лактона (XXI) привело Фернгольца [131а] к предположению о хромановой структуре а-токоферола (VII). Тот факт, что подобный лактон образуется при [c.316]

Образование фурандикарбоновой-2,3 кислоты [49, 501 при окислении перекисью водорода указывает на наличие в молекуле (L) незамещенного фуранового кольца. О строении эфирной боковой цепи свидетельствует образование ацетона при окислении хромовым ангидридом и присоединение кислорода к двойной связи при действии надбензойной кислоты с образованием эпоксисоединения, идентичного оксипеуцеданину (стр. 24). Гидрирование дает гек-сагидроизоимператорин, при окислении которого азотной кислотой образуется янтарная кийлота из а-пиронового кольца и v-метил-н-валериановая кислота из боковой цепи. При действии смеси уксусной и серной кислот получается бергаптол и V.Y-Диметилаллиловый спирт. [c.23]

Превращение в дипиридил может происходить также при окислении хромовым ангидридом в уксусной кислоте или кислородом воздуха. Если для окисления 1,1-дибензил-1,1,4,4-тетрагидродипиридила (V) применять ограниченное количество воздуха, то образуется темноголубой раствор, из которого выделяются красные кристаллы. [c.485]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.657 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.908 , c.909 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.779 ]

Природные полиацетиленовые соединения (1972) -- [ c.82 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.241 , c.415 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология