Алкилмалоновые кислоты эфиры, гидролиз

Синтетическая важность диэтилмалоиата связана с возможностью использования легко образующегося енолята в качестве нуклеофила, который может алкилироваться алкилгалогенидами. Образующиеся в результате этой реакции эфиры алкилмалоновых кислот гидролизуются с образованием родоначальных дикарбоновых кислот, которые при нагревании де-карбоксилируются, давая соответствующие монокарбоновые КНСЛ01Ы. Контролируя условия и соотношение реагентов, таким путем можно заместить на алкильные группы или один, или два метиленовых водорода. Схема синтеза суммирована в виде следующей последовательности реакций [c.187]

Гидролиз и декарбоксилирование эфиров алкилмалоновых кислот [c.616]

Синтезы с малоновым эфиром, В результате —/-эффекта этокси-карбонильных групп малоновый эфир обладает С—Н-кислотностью. При действии метилата натрия, например, он образует натриймалоно-вый эфир, при реакции которого с галогеналканами образуются алкил-малоновые эфиры. Декарбоксилирование образующихся при гидролизе алкилмалоновых кислот приэодит к монокарбоновым кислотам [c.431]

Например, при гидролизе алкилмалоновых эфиров образуются алкилмалоновые кислоты, которые легко декарбоксилируются и дают карбоновые кислоты [c.579]

Эфиры алкилмалоновых [118, 430] и алкилциануксусных кислот [i27, 128, 185, 288, 469—472] также могут быть превращены в аминокислоты через промежуточную стадию образования азидов одноосновных кислот. Эфиры малоновых кислот первоначально подвергают избирательному гидролизу, причем образуются монокалийвые соли. Затем сложноэфиряую функцию превращают в соответствующий азид кислоты, который после разложения и кислотного гидролиза дает желаемую аминокислоту (стр. 168), При работе с эфирами циануксусных кислот последней стадией является гидролиз нитрильной группы. [c.167]

Для того чтобы гидролизовать эфир алкилмалоновой кислоты, его кипятят с водным раствором едкого кали в колбе с обратным холодильником по возможности до полного растврения вещества затем, разбавив в случае надобности водой, подкисляют соляной или серной кислотой. Органическую кислоту экстрагируют эфиром или же превращают в кальциевую соль действием хлористого кальция если она твердая, ее отсасывают. [c.632]

Алкилмалоновые эфиры также могут быть превращены в натриевые производные. Алкилирование, гидролиз и декарбоксилирование приводит при этом к дизамещенным уксусным кислотам [c.432]

Образовавшийся алкилмалоновый эфир при кислотном гидролизе и последующем нагревании дает карбоновую кислоту. [c.393]

Аналогичные пространственные эффекты проявляются при реакции кислотного гидролиза сложных эфиров, протекающей по тримолекулярному механизму, а также при реакции их омыления щелочами. В частности, устойчивость сложных эфиров ди-алкилмалоновых (I) и татраалкилянтарных (П) кислот по отношению к гидролизу также объясняется влиянием пространственных факторов. [c.424]

Анионы малонового и алкилмалонового эфиров являются сильными нуклеофильными реагентами. Наиболее высокие выходы моно- и диал-килмалоновых эфиров достигаются в реакциях с первичными галогеналканами, более низкие - со вторичными. С третичными галогеналканами идут реакции Е2, а с галогенаренами указанные анионы не реагируют. Гидролиз и декарбоксилирование моно- и диалкилмалоновых эфиров приводят к образованию монокарбоновых кислот - соответственно алкил- и диалкилук-сусных кислот. [c.277]

Натрийацетоуксусный и натриймалоновый эфиры алкилируются алкилгалогенидами. В то время как алкилмалоновые эфиры в результате гидролиза и декарбоксилирования превращаются в монокарбоновые кислоты, алкилацетоуксусные эфиры претерпевают кетонное или кислотное расщепление [c.296]

Алкилацетоуксусные и алкилмалоновые эфиры могут быть гидролизованы в кислых условиях до соответствующих кислот, которые при нагревании легко декарбоксилируются (см. стр. 467—468). Из алкилацетоуксуспых эфиров при этом образуются метилалкилкетоны, а из алкилмалоновых эфиров — карбоновые кислоты [c.489]

Взаимодействие натриймалонового эфира с галогеноалкилами по нуклеофильному механизму (нуклеофильный реагент — карбанион) приводит к алкилмалоновым эфирам, после гидролиза и де-карбоксилирования которых образуются монокарбоновые кислоты. Моноалкилмалоновый эфир может быть через натриевое производное вторично введен в реакцию с галогеноалкилами [c.177]

Гидролиз и декарбоксилирование алкилмалоновых эфиров при обработке горячими водными растворами кислот приводит к образованию производных монокарбоновых кислот [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология