Фрагментация стереохимия

Джонстон совершенно не касается приложения масс-спектрометрии к стереохимическим проблемам. Между тем зависимость фрагментации от геометрии молекул (см., например, [15]) столь высока, что позволяет различить диастереотопные протоны [16]. Возможности масс-спектрометрии в исследовании стереохимии наиболее убедительно показаны на стероидах [17]. [c.8]

Состав продуктов будет зависеть от относительных скоростей этих конкурирующих реакций и изменяться в зависимости от реакционной среды, строения и стереохимии. Константа скорости для быстрой стадии фрагментации кх. б дет также зависеть от электромерного эффекта аминогруппы и от способности осей р-орбит. [c.155]

Беглый обзор реакций фрагментации предполагает, несмотря на явные их различия, некоторые общие формальные особенности. За небольшими исключениями, очень мало известно о детальном механизме и стереохимии. Однако многое можно предсказать в свете современных данных о более простых реакциях, хотя в фрагментацию вовлечено больше реакционных центров, что увеличивает сложность механизма и стереохимии. [c.150]

При этом важно отметить, что фрагментация — только один из возможных путей реакции данной системы. В рассматриваемом случае существуют по крайней мере три другие потенциально возможные реакции, а именно замещение, 1,2-элиминирование и внутри- или межмоле-кулярная аммонизация. Для каждой реакции существуют оптимальные условия, и фактическое направление реакции будет зависеть от таких факторов, как строение, стереохимия и условия реакции. [c.151]

Стереохимия изучаемой реакции в значительной степени зависит от того, как движутся атомы и 2, непосредственно связанные с X во время происходящей фрагментации, а это в свою очередь определяется симметрией вновь образующихся орбиталей. [c.44]

Наконец, необходимо отметить, что два описанные механизма являются предельными в отношении включения -аминогруппы в ионизационный процесс. Возможен постепенный переход от одного механизма к другому при постепенном изменении строения и стереохимии. Кроме того, вероятно, что поведение других способных к фрагментации систем будет напоминать поведение -аминогалогенидов, и по отношению к ним будут приемлемы аналогичные принципы. Конечно, больше стадий включается в тех случаях, когда электронодонор-ная группа сначала должна быть введена или проявлена внешним реагентом. В целом реакция поэтому может стать очень сложной, следовательно, реакции фрагментации будут представлять собой плодотворное поле деятельности для исследователей в течение многих лет. [c.159]

Стереохимия синхронной фрагментации, сходной с Е2-реакци-ями, подчиняется закономерностям, аналогичным правилу копланарности четырех центров все участвующие в реакции связи и соответственно орбитали должны быть расположены трансоидно [на схеме (5.54) они выделены жирным]. Так, синхронная фрагментация возможна только для 1 ис-3-диметиламиноциклогексилто-зилата (1), но не для транс-соединения (2). [c.285]

Аналогичный расчет используют при анализе масс-спектров веществ, содержащих и другие стабильные изотопы, введенные в молекулу для изучения механизма фрагментации. Иногда меченый атом может оказаться в анализируемом веществе в результате каких-либо химических превращений. Например, при обработке окиси Р-метилстиро-ла тяжелокислородной водой Нг Ю в присутствии следов кислоты был получен гликоль, в масс-спектре которого наблюдался интенсивный пик иона т/е 109 и пик иона т/е 45, тогда как в масс-спектре немеченого гликоля были только пики ионов т/е 107 и 45. Исход реакции не зависел от стереохимии исходной эпокиси [c.167]

Несмотря на весьма обшкрвш данные по числу примеров гетеролитической фрагментации, тольно несколько типов таких реакций были подвергнуты детальному изучению для выяснения возможного механизма и стереохимии. [c.109]

В данном обзоре приведены наиболее типичные примеры реакций гетеролитической фрагментации, рассмотрены особенности трех возможных механизмов фрагментации в условиях сольволиза и их стереохимия. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология