Волновая функция собственная функция термов конфигурации

Существует простой метод предсказания мультиплетов, возможных при данной конфигурации. Он основан на том факте (хотя и не доказанном, но вполне вероятном на основании результатов предыдущего параграфа), что если у конфигурации имеется терм с квантовым числом полного углового момента то должны появиться состояния со всеми значениями от — до + Аналогично, если имеются состояния с квантовым числом полного спина 5, то имеются и состояния со всеми значениями от —5 до +5. Всегда легко написать волновые функции нулевого порядка в виде определителей, которые будут являться собственными функциями и 5, . Поэтому для нахождения мультиплетов конфигурации нужно только найти волновые функции нулевого порядка, найти значения и для каждой из них и определить мультиплетные термы, соответствующие такому набору значений и [c.262]

Рассмотрим снова конфигурацию 2р-. Пятнадцать функций, приведенных в табл. 17, имеют собственные значения и 5, , указанные в табл. 20. Наибольшим значением является = 2, и для него имеется только одна функция с. =- 0. Это указывает на то, что в этой конфигурации должен иметься терм (если бы существовали уровни должна была бы быть волновая функция с а//. = 2 и = 1). Если имеется уровень должно быть всего пять функций с = О и значениями а , от 2 до —2. Очевидно, одной из таких функций с сМ = --2 является Ф 5. Функцией с 3- , = 1 должна быть одна из двух линейно независимых комбинаций Ф., и <1)J функция с = О должна включать комбинацию Ф , Ф и Ф ,,, а функция с — 1 должна включать Ф12 и Ф13. Таким образом, к уровню относятся по одной функции с каждым значением о//, в центральном столбце табл. 20. Поэтому в табл. 20 мы подчеркнули пять функций, чтобы указать, что столько функций предназначено для Ю. (Такое нредназначение имеет, однако, смысл только в отношении числа функции. Подчеркнутые функции не обязательно являются в действительности волновыми функциями уровня и.) [c.262]

Выражая электростатическое взаимодействие при посредстве волновых функций нулевого г орядка и преобразуя к собственным функциям /.5-связи по методу, изложенному в гл. VII, Бечер нашел, что недиагональный матричный элемент, связывающий sd D и р О, составляет 13 200 см- . Поэтому энергия их взаимодействия сравнима с расстоянием между невозмущенными уровнями. Проделав подробные вычисления, он нашел, что взаимодействие сдвигает уровень sd D на 4000 см ниже триплета, тогда как он наблюдался лишь на 1600 см ниже. Заключение, которое можно сделать, состоит в том, что взаимодействие конфигураций вполне достаточно для того, чтобы вызвать инверсию термов. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология