Предсказания методы

Очень важным аспектом метода дифференциальной гомотопии является стратегия выбора размера щага на стадии интегрирования, где единичный тангенциальный вектор и умножается на размер щага 8 для определения начальной точки у (в точке Л" предсказанной методом Эйлера), корректируемой в по- [c.273]

Рассчитанная энергия диссоциации всегда меньше экспериментальной величины, а молекула Рг, согласно предсказаниям метода Хартри —Фока, должна быть вообще нестабильна, что, конечно, противоречит эксперименту. Отмеченные недостатки метода Харт- [c.107]

Модель регулярных растворов позволила также предсказать некоторые фазовые диаграммы [37], используя экспериментально установленные диаграммы состояния, оценить парциальные молярные изотермо-изобарные потенциалы [2]. Однако поскольку большинство фазовых диаграмм теперь известно, больше нет необходимости в их предсказании. Метод использования фазовых диаграмм для оценки парциальных молярных величин не дает желаемого согласия с результатами экспериментов. [c.136]

Потенциалы, полученные полярографически и с помощью циклической вольтамперометрии, коррелируются с предсказанными методом молекулярных орбиталей. [c.219]

Рис. 11-3. Геометрические структуры молекул по предсказаниям метода ОВЭП.

ТНА имеют близкие значения свободной энергии, то в комплексах 19а—33а разность в стабильности составляет, судя по свободной энергии, приблизительно 30 ккал Такой же порядок величины предсказан методом СМ [23] (разд. III) и эмпирическим методом Миллера (разд. IV). Отсюда следует, что п-нитрогруппа приблизительно в 3 раза более эффективна в стабилизации, чем о-нитрогруппа. [c.521]

Распределение положительного заряда пара>мета>орто, предсказанное методом ССП для трифенилметил-катиона, совпадает с последовательностью констант экранирования в ПМР-спектрах [382], но, согласно другой точке зрения на спектры ПМР [490], плотность заряда в о- и п-положениях примерно одинакова, а разницу в константах экранирования о- и п-протонов следует относить за счет экранирующего эффекта соседних фенильных групп, которые выведены из плоскости (40°) [1110]. Согласно самым последним оценкам угла поворота, он равен 32° [584]. [c.154]

Гибридизация атомных орбиталей. Таким образом, метод ВС простыми средствами позволяет объяснить возникновение и свойства химических связей во многих соединениях. Но в ряде случаев имеются явные расхождения экспериментальных данных и теоретических предсказаний метода в той его форме, которую предложили В. Гайтлер и Ф. Лондон. [c.175]

Оказывается, что предсказание метода ВС в данном случае противоречит хорошо известным фактам о равноценности четырех С—Н-связей в молекуле метана Прочность, длина и полярность этих связей одинаковы. Углы между связями также одинаковы Ос = 109,5°. Харакгеристики С—Н-связей в молекуле метана таковы, что мысленно молекула может быть вписана в правильный тетраэдр. Атом углерода располагается в центре, атомы водорода — в вершине тетраэдра (рис. 4.21, а). [c.176]

Каково геометрическое строение комплексного иона ТеС1 Согласуется ли оно с предсказаниями метода ОВЭП Объясните причину несоответствия. [c.504]

Статистические веса можно рассчитать на основании геометрии и вандерваальсовых сил. Идея использования для предсказания методов статистической механики наиболее широко разрабатывалась Шерагой и сотрудниками. Котельчук и Шерага [363, 364] основывали свои предсказания на упрощенном методе, описанном в приложении при выводе уравнения (А.4). Они рассчитали статистические веса и z для каждого остатка кроме Gly и Pro, которые были рассмотрены отдельно. В расчетах они учитывали вандерваальсовы взаимодействия (гл. 3) между различными частями цепи. Поскольку рассматривалась система, состоящая из цепи и растворителя, был включен также член, учитывающий вклад свободной энергии растворителя. Для каждого остатка конформация с наибольшей величиной z принята за его склонность (табл. 6.1). Поскольку предпочтения состояния аь обнаружено не было, то выявились только спиральные (=ак) и случайные (клубок = = не ац) склонности. Отметим, что сделанные с помощью этих расчетов Оценки хорошо согласуются с экспериментальными данными по синтетическим полипептидам [328] и с эмпирическими данными, [c.136]

Вопрос о таутомерных равновесиях для 8-азапуринов остается пока не вполне выясненным. На основании значений рКз и изучения ЯМР ряда азаксантинов отдавали предпочтение 1Я-форме [392], но последующие исследования привели к выводу о существовании смеси 1Я-, 2Я- и ЗЯ-форм [42, 456]. Рентгеноструктурный анализ показывает, что в кристаллической решетке преобладает ЗЯ-форма [457], что согласуется с предсказаниями метода МО о стабильности разных форм [458]. [c.671]

I Предсказательные возможности метода свободного электрона в этом отношении не уступают методу МО ЛКАО. Шерр приходит к общему выводу, что предсказания методом свободного электрона и других свойств по крайней мере не хуже, чем методом Коулсона — Лонгет-Хиггинса. [c.396]

Отметим еще несколько примеров подтвержденных экспериментально предсказаний метода МО. Добавим к молекуле О2 два электрона (отрицательная ионизация) 02 + 2е = 0Г- Эти два электрона в энергетической диаграмме пероксид-иона О2 расположатся на л р-МО и понизят порядок связи на единицу ср. 02 = а2рЯ рЛ 2, = 2 и 01 = со = 1 (ион Of изо- [c.93]

Предсказательные методы оптимизации. Предложенный Гляйхом и Киркландом метод часового, предусматривает измерение данных по удерживанию в градиентных условиях и прямую оптимизацию селективности, т. е. различия между временами удерживания для различных хроматографируемых компонентов. Яндера и др. [28] описали предсказанный метод оптимизации, в котором 1) с использованием нескольких модификаторов изучаются зависимости удерживания от состава в изократических условиях, 2) па основании данных по изократическому элюированию предсказываются данные по удерживанию с использованием тройных градиентов и 3) на основании предсказанных времен удерживания выбирается удовлетворительный тройной градиент. [c.353]

Так, Атойи и Липскомб [223] показали, что длина связи 51 — Р в тетраэдрической молекуле 51р4 равна 1,56 0,2 А, что на 0,13 А короче длины связи Si — Р, предсказанной методом Шомейкера — Стивенсона. Было высказано предположение о возможности образования л-связи между 2р--электронами фтора с йг - и орбитами кремния [224]. Аналогичные данные были [c.527]

На основе этих заключений были сформулированы многочисленные правила предсказания вторичных структур. О степени их надежности можно судить по результатам сопоставления предсказанных вторичных структур с наблюдаемыми в белках известного пространственного строения. Приведем несколько примеров. В карбоксипептидазе (307 остатков) в а-спиралях находится 115 остатков правильно предсказаны 86, неправильно — 43. В а-цепи гемоглобина (146 остатков) из 114 а-спиральных остатков идентифицированы 56 при 77 ошибках. В 20 рассмотренных Лимом белках содержится 3100 остатков в а-спирали входят 1145, правильно отнесены 590, неправильно — 555 в -структу-рах находится 425 остатков, 124 из них определены правильно, 351 — неправильно. Остатки в нерегулярных областях из 1540 случаев в 634 указаны как клубковые, а в 906 — отнесены к регулярным структурам. Эти данные взяты из работы Лима и касаются белков, использованных автором при выводе стереохимических правил. Если правила применяются к белкам, не вошедшим в состав базовых, то эффективность предсказания, как правило, значительно ниже. Например, согласно анализу Дж. Ленстры, точность предсказания методом Лима а-спирали [c.257]

Когда говорят о задаче компьютерного распознавания или идентификации кодирующих областей на известной последовательности ДЖ, имеют в виду следующее. По исходной нуклеотидной последовательности необходимо определить, содержит ли этот фрагмент ДЖ (по прямой или комплементарной нити) белок-кодирующие участки, и указать их точные границы. Кроме того, необходимо дать оценку надежности предсказания. Методы, алгоритмы и программы, предложенные для решения этой задачи, пока еще не достигли исчерпывающего уровня надежности, и полученные с их помощью варианты предсказания разметки нуклеотидного текста на кодирующие и некодирующие области требуют дополнительного анализа (Stormo,198 ). [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология