Термы мультиплетность

В результате спин-орбитального взаимодействия терм с данными L и 5 разделяется на 25 + 1 близколежащих уровней, называемых компонентами муль-типлета и отличающихся значением квантового числа J. Число 25 1 называют мультиплетностью терма. Схема разделения конфигурации на термы и расщепления термов на компоненты приведена на рис. 13. [c.40]

Диаграммы Оргела используются для представления части той информации, которая полностью дана в диаграммах Танабе—Сугано. В диаграммы Оргела входят лишь те термы, мультиплетность которых совпадает с мультиплетностью основного состояния. С помошью диаграмм Оргела вполне можно интерпретировать электронные спектры разрешенных по мультиплетности переходов, поэтому в оставшейся части главы (например, рис. 10.9) мы часто будем прибегать к этим диаграммам. [c.83]

Терм основного состояния имеет всегда максимальную спиновую мультиплетность. [c.342]

Возбуждение, или ионизация, атомов при столкновении их с электронами зависит от энергии или скорости последних. В большинстве случаев вероятность возбуждения молекулы или атома до соответствующего уровня знергии возрастает с возрастанием скорости электронов до определенного значения, а при дальнейшем увеличении скорости электронов вероятность возбуждения падает. Вероятностью возбуждения называется отношение числа столкновений электрона с атомом или молекулой, приводящих к возбуждению, к общему числу столкновений. Кривые, характеризующие зависимость вероятности возбуждения от скорости движения электронов, называются кривыми функции возбуждения. Положение максимума на кривой функции возбуждения зависит от мультиплетности исходного и возбужденного уровней (терм). При возбуждении термов той же мультиплетности, что и исходный терм атома, функция возбуждения нарастает довольно медленно, достигая максимального значения при очень больших скоростях электронов. Скорость электронов в этих случаях обычно в несколько раз превышает минимальное значение скорости электрона, при которой возможно возбуждение атома. Если же в результате соударения с электроном возбуждается терм иной мультиплетности, чем исходный, то функция возбуждения быстро достигает максимума и затем так же быстро спадает (рис. И, 8). Функция возбуждения для двух близких линий ртути показана на рис. И, 8. При возбуждении одной линии 2655 к, атом ртути переходит из нормального состояния в состояние При [c.75]

Молекула Н . Электронная конфигурация молекулы На в основном состоянии [(0515) ]. В основном состоянии молекулы два ее электрона согласно принципу наименьшей энергии занимают наиболее низкую орбиталь стЬ и согласно запрету Паули имеют противоположные спины. Суммарный спин равен нулю, молекула диамагнитна, мультиплетность 25+1 = 1. Оба электрона занимают четную (g) орбиталь. По правилу произведения ( >< = ) состояние системы четное. Молекулярный терм 2 (синглет сигма). Схема заселенности МО молекулы На и других молекул элементов первого периода приведена на рис. 24. [c.76]

Терм основного состояния для любой "-конфигурации можно установить, разместив электроны на -орбиталях. При этом в первую очередь заполняются орбитали, имеющие большие величины т,, электроны размещаются по одному и не спариваются до тех пор, пока на каждой орбитали не будет находиться по одному электрону, т. е. все происходит согласно правилам Гунда. Величины т, для орбиталей, на которых находятся электроны, можно суммировать алгебраическим путем, чтобы получить величину L для каждого терма. В более законченной форме это звучит так квантовое число т, индивидуального электрона связано с вектором, имеющим компоненту т, к/2п , направленную вдоль приложенного поля. представляет собой сумму однозлектронных величин т[. Правила сложения векторов требуют, чтобы М1 принимало значения L, L—1,. .., — L, поэтому максимальное значение дается величиной Ь. Для обозначения величин L используются буквы 5, Р, О, Р, С, Н, I, соответствующие равному О, 1, 2, 3, 4, 5 и 6. Спиновую мультиплет-ность состояния определяют как 25 + 1 (5 по аналогии с Ь представляет собой максимально возможное Ms, где Ms = m ) Тт ) и указывают с помощью индекса вверху слева от символа терма. Мультиплетность отвечает за число возможных проекций 8 на направление магнитного поля, т.е. если 5=1, мультиплетность три говорит о том, что Ms = 1, О, [c.63]

Другими, наиболее низкими нечетными термами мультиплетности 5 являются термы 3 4 4/ и 3 [ / ] 4/ [c.78]

Низшей энергией обладает терм с наивысшей мультиплетностью, т. е. с высшим значением спина. [c.42]

Мультиплетность. Количество уровней энергии, на которые расщепляется уровень, соответствующий определенному спектральному терму, называется мультиплет-ностью терма. Мультиплетность связана с квантовым числом 5 общего спина очень простым соотношением [c.283]

Спектры элементов с /-оптическими электронами еще сложнее и богаче линиями, чем спектры элементов с -оптическими электронами. Это связано с тем, что электронные конфигурации, содержащие /-электроны, дают чрезвычайно большое число термов и уровней. Так, например, конфигурация / дает 119 термов мультиплетности 2, 4, [c.78]

Таблицы содержат значения параметров л, а, Ь, с, вычисленные и экспериментальные значения полной энергии, оптических термов, мультиплетного расщепления для некоторых состояний атомов и положительных ионов с двумя электронами, начиная с гелия и кончая восьмикратным ионом неона, для атомов и ионов с тремя электронами, начиная от лития и кончая восьмикратным ионом натрия, для четырехэлектронных систем от бериллия и для пятиэлектронных от бора до ионов магния соответствующей кратности. Эти данные приведены для всех основных состояний и, кроме того, для следующих возбужденных [c.424]

В этом смысле и употребляется термин терм в современной спектральной систематике. При записи символа терма прежде всего указывают его основную характеристику квантовое число суммарного орбитального момента L. Слева в виде верхнего индекса у символа терма записывают его мультиплетность, показывающую число близких по энергии состояний, которые образуют данный терм. Мультиплетность М равна [c.14]

Группа энергетических состояний, характеризуемая одними и теми же величинами L и 5, имеет близкую энергию и образует один терм. В этом смысле и употребляется термин терм в современной спектральной систематике. При записи символа терма прежде всего указывают его основную характеристику — квантовое число суммарного орбитального момента Ь. Слева в виде верхнего индекса у символа терма записывается его мультиплетность, показывающая число близких по энергии состояний, которые образуют данный терм. Мультиплетность М равна [c.9]

Статистика требует при этом перехода атома с основного уровня не на ближайший по энергии возбужденный уровень и вообще ни в одно из равновесных состояний, определяемых отдельными термами мультиплетной структуры, но в особое валентное состояние , характеризуемое линейной комбинацией функций всех возбужденных термов с учетом их статистического веса (степени вырождения) и положения в шкале энер- рл(. 58. Энергии мультиплетных уровней для кон-гий. Валентному состоянию фигурации <1 [c.91]

Кроме названных характеристик каждому терму (и каждому состоянию отвечает полный спин 5 всех электронов молекулы. Если 5 0, то имеет место вырождение кратности (25+ 1) по направлениям полного спина. Число (25 + 1) называется мульти-плетностью (или спиновой мультиплетностью) терма и пищется в виде верхнего левого индекса у буквенного символа терма, например П. [c.198]

На рис. 11,5/1, В и С представляют собой вибрационные уровни, соответствующие трем электронным состояниям молекулы. Квантовая механика показывает, что существует конечная вероятность перехода системы с какого-нибудь дискретного уровня системы термов В в область континуума системы термов А, или соответственно с дискретного уровня системы В в область континуума системы С, граничащую с этим уровнем. Переход с дискретного уровня одной системы уровней в сплошную область другой системы уровней возможен при выполнении правил отбора для электронных переходов (оба уровня должны обладать одинаковым значением полного квантового числа /, т. е. А/ = 0. Проекции орбитального момента количества движения электронов на линию, соединяющую ядра, должны отличаться не больше чем на единицу, т, е. ЛХ — 0 или 1, оба уровня должны принадлежать электронным состояниям одинаковой мультиплетности, т. е. Д5=0, они должны обладать одинаковой симметрией для отражения в начале координат. У молекул, состоящих из двух одинаковых ядер, оба уровня также должны обладать одинаковой симметрией в отношении ядер. Кроме [c.67]

Величина вероятности возбуждения существенно зависит от природы атомов и характера термов в них. Возбуждающее действие электронного удара более эффективно, чем действие света. Это объясняется тем, что электрическое поле электрона снимает запреты с переходов. Например, правило сохранения мультиплетности А5 = 0 при бомбардировке молекулы электронами заменяется менее жестким правилом А5 = 0, 1. [c.76]

Можно доказать, что радиальные интегралы F и 0 принимают только положительные значения. Пользуясь этим, найдем терм конфигурации, который имеет в приближении LS-связи наименьшую энергию. Так, в конфигурации это будет терм Р, в конфигурации р - терм 5, в конфигурации - терм F. Существует эмпирическое правило Гунда, согласно которому для основных конфигураций и конфигураций с одной незаполненной оболочкой наименьшей энергией обладает терм максимальной мультиплетности если таких термов несколько, то среди них есть терм с максимальным L. Очевидно, все приведенные примеры подчиняются этому правилу. [c.174]

Спин-орбитальное взаимодействие приводит к расщеплению лишь терма Р, так как для остальных термов полный спиновый момент равен нулю (а мультиплетность — единице). Для терма константа >1 > О и, следовательно, уровни тонкой структуры этого терма возрастают в последовательности Ро, [c.97]

Р1/2 (Е = 16 972 см 1). Переход электрона из состояния 5 в состояния Рз/2 и Р1/2 дает поэтому две линии, лежащие в спектре на очень близком расстоянии— 26 см 1. Это знаменитая двойная желтая линия натрия. Она и указывает на дублетность терма Изучение спектра позволяет таким образом определять мультиплетность термов. Еще более полные сведения об электронных конфигурациях дает изучение расщепления спектральных линий в магнитном и электрическом полях (эффекты Зеемана и Штарка). [c.42]

Квантовое число L. получаемое путем сложения и , всех электронов, находящихся на незаполненных орбиталях, для углерода равно единице L= -ь 1 +0 = 1. Квантовое число 5, сумма спиновых квантовых чисел (т, = 1/2) всех неспаренных электронов, для углерода также равно единице 5= 1/2+ 1/2= I. Мультиплетность равна трем, и терм основного состояния обозначается как Р. Значения J, определяемые как Ь — -5 ,. .., Ь+51, соответственно равны 1Ь—5 = 1 —1=0, L+S =l + l = = 2, поэтому / = 0, Г и 2 (единица — единственное целое число, необходимое для завершения серии). Рассматриваемая подоболочка заполнена 1енее чем наполовину, поэтому состояние с минимальным значением J имеет низшую энергию. [c.68]

Из термов с одинаковой мультиплетностью низшей энергией обладает терм с высшим значением квантового числа [c.42]

О = /, + 5. Квантовое число полного момента й = Л + Мз. При данном Л возможны 25 -Ь 1 значений О в соответствии с 25 + 1 ориентаций вектора 5 относительно вектора L Поэтому каждый терм с данным Л расщеплен на 25 + + 1 близлежащих подуровней энергии, так называемых компонентов мультиплета. Число 25 + I называют мультиплетностью терма . [c.75]

В элементарных актах, протекающих с изменением электронных термов системы и получивших название неадиабатических, изменения квантовых чисел и электронной плотности происходят скачкообразно, например при изменении мультиплетности или в результате поглощения квантов /гv. Особенности каждого элементарного акта определяются числом молекул, участвующих в нем, их строением и характером реакционных центров. Рассмотрим некоторые общие закономерности элементарного акта на примере адиабатической бимолекулярной реакции типа А + В О + Е, протекающей в газовой фазе. Молекулы реагентов, находясь в тепловом хаотическом движении, периодически сталкиваются между собой. При столкновении может происходить перераспределение энергии как между сталкивающимися молекулами, так и по внутримолекулярным степеням свободы движения в молекуле. Отдельные молекулы могут переходить в энергетически возбужденное состояние. Тепловое движение столь интенсивно, так велика частота столкновений, что в системе практически мгновенно устанавливается равновесное распределение молекул по энергиям и можно пользоваться уравнением Больцмана (см. 96) [c.558]

Терм обычно обозначают буквами 5, Р, Д Р,. .., для = О, 1, 2, 3,. .. соответственно. Мультиплетность терма указьшается слева в верху у соответствующей буквы. Например, Р обозначает терм, у которого [c.131]

Терм имеет вид 1]. Индекс М указывает иа мультиплетность уровня М = 25-(-1, где 5 = 2 . Индекс ] характеризует результирующее (магнитное) поле атома. Его называют часто внутренним квантовым числом. Состояние L определяется суммой проекций гп1 орбитальных моментов всех иескомпенсированных (неспаренных) электронов иа магнитную ось атома Ь — гп1. В зависимости от значения этой суммы I обозначают латинскими прописными буквами [c.341]

Атом галогена обладает одним неспаренным электроном, его суммарный спин 5 — Д и мультиплетность М — 25 I = 2. По Р.— С. внутреннее квантовое число / принимает значения /г и 72, что дает термы Р>/, и Первый принадлежит более устойчивому состоянию с меньшейэнергией, второй—менее устойчивому [c.349]

Для 2 -термов, т. е. термов с А =0, не возникает магнитного момента вдоль межъядерной оси, и вектор спина не ориентирован, поэтому расщепления терма не происходит тем не менее и в этом случае величина 25 + 1 называется мультиплетностью. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология