Невозмущенное расстояние между

Образец Невозмущенное расстояние между концами цепи 10- Длина связи а. 10 см [c.278]

Мы видели, что в общем случае теория возмущений во втором приближении может быть интерпретирована как отталкивание между каждой парой уровней, возникших из теории в первом порядке. Величина этого отталкивания равна абсолютной величине квадрата матричного элемента, соответствующего этим двум уровням, деленного на невозмущенное расстояние между уровнями или, как в формуле (2.95), деленного на расстояние между уровнями в первом приближении. Интересно выяснить, что можно сказать точно по поводу этого эффекта отталкивания". [c.47]

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ РАЗМЕРЫ И ПАРАМЕТР Ф Невозмущенное расстояние между концами цепей [c.31]

И при нулевых зарядах капель. Как видно из этого рисунка, при уменьшении расстояния между каплями напряженность поля между ними может на несколько порядков превысить напряженность исходного невозмущенного поля, так как при малых расстояниях между каплями средняя напряженность поля растет как Та- [c.196]

Невозмущенные размеры и оценка гибкости цепи полимера. Размеры полимерных клубков обычно характеризуют среднеквадратичным расстоянием между концами цепи (А )или среднеквадратичным радиусом инерции т. е. средним расстоянием от центра массы макромолекулы до любого из ее звеньев. [c.90]

Если расстояние между двумя электродами велико по сравнению с характерным размером ячейки сетчатого электрода, то неоднородности в распределении скорости и напряженности электрического поля имеются лишь вблизи электрода до расстояний порядка размера ячейки. Вне этой области распределения Е и и можно считать невозмущенными. Будем моделировать сетчатый электрод двумя взаимно перпендикулярными системами бесконечных параллельных цилиндров радиуса расположенных на одинаковом расстоянии к друг от друга и лежащих в одной плоскости. Тогда электрическое поле равно суперпозиции полей, создаваемых каждым электродом, а поле скоростей определяется из задачи о поперечном обтекании бесконечного цилиндра, при условии, что остальные цилиндры мало искажают поле скоростей. Подобная картина будет искажаться в окрестности узлов сетки и возле края цилиндра. Однако, если размер сетки велик по сравнению с /г, а период сетки много больше Я,., то такое предположение допустимо. В рассматриваемой постановке распределение гидродинамических и электрических параметров в плоскости, проходящей через векторы Е и и и перпендикулярной плоскости электродов, одинаково. [c.344]

Итак, в магнитном поле (2/+ 1)-кратное вырождение полностью снимается. Смещение уровней происходит симметрично относительно невозмущенного уровня Епу Расстояние между соседними расщепленными уровнями [c.321]

Наоборот, с увеличением константы связи спектр подвергается характерному изменению (рис. 5.5,6). В то время, как основная часть (рп )-состояний испытывает малые энергетические сдвиги по сравнению с расстоянием между уровнями, слева от невозмущенного (рп )-спектра проявляется новая особенность — коллективное состояние 8 с квантовыми числами л . При этом пионные моды (я ) подвергаются лишь малым изменениям. [c.181]

Здесь r обозначает набор координат для п сегментов, из которых состоит цепь, />( г , 0) — вероятность того, что в невозмущенном, состоянии цепочка будет находиться в конформации, определяемой г . Величина d г /dr показывает, что равенство расстояния между концами вектора г является граничным условием интегрирования по всем координатам, содержащимся в г . Следовательно, уравнение (1.187) эквивалентно уравнению (1.171). Выражая влияние эффекта исключенного объема на статистическую сумму с помощью уравнения [c.63]

Взаимодействия атомов, разделенных определенным числом химических связей, не ограничиваются только что рассмотренным взаимодействием через четыре связи, поскольку можно себе представить взаимодействие между атомами, расположенными через большее число связей. Однако, в конечном счете, взаимодействия последнего типа приводят к возникновению эффекта исключенного объема. Поэтому, принимая во внимание, что взаимодействие в результате сближения атомов, разделенных шестью связями, в принципе подобно взаимодействию через четыре связи, а также то обстоятельство, что учета взаимодействия через четыре связи обычно оказывается вполне достаточно для описания конформации цепи в кристалле, мы будем в дальнейшем взаимодействия между атомами, разделенными не более, чем четырьмя связями, именовать взаимодействиями ближнего порядка, а взаимодействие через большее число связей — взаимодействием дальнего порядка или эффектом исключенного объема. Таким образом, второй момент расстояния между концами цепной молекулы в невозмущенном состоянии будет определяться взаимодействиями ближнего порядка. [c.77]

Рис. 11.8. Результаты машинного моделирования зависимости второго момента невозмущенных среднеквадратичных расстояний между концами цепи винилового полимера от тактичности [13]

Много внимания уделяется проблеме применения универсальной калибровочной кривой для полиолефинов. В этом случае для калибровки колонок необходимы очень узкие фракции полиэтилена и полипропилена, которые трудно синтезировать. Следовательно, представляется целесообразным калибровать колонки по хорошо изученным, коммерчески доступным. фракциям полистирола. В некоторых работах обсуждаются теоретические основы универсальной калибровки, базирующиеся на теории гидродинамических объемов макромолекул (64]. Калибровочная кривая, построенная по фракциям полистирола, была преобразована в калибровочную кривую для полиэтилена и полипропилена при этом совпадение данных находилось в пределах ошибок опыта. Подтверждена также возможность использования калибровки по полистиролу для анализа полиэтилена [65]. Достоверность универсальной калибровки, основанной на параметрах гидродинамического объема, была подтверждена экспериментально для образцов полиэтилена [66—70]. Калибровочную кривую, полученную по фракциям полистирола, можно перестроить в калибровочную кривую для линейного полиэтилена с учетом величины гидродинамического объема и среднеквадратичного расстояния между концами невозмущенной макромолекулы. С учетом этих двух величин предсказана корректная калибровка в пределах ошибки эксперимента для полиэтилена (растворитель о-дихлорбензол, 138 °С), так как для полиэтилена и полистирола существует один и тот же тип взаимодействия полимер — растворитель [71]. [c.290]

Рис. 2. Зависимость растворимости и размеров макромолекулы от темп-ры а — типичная фазовая диаграмма с верхней (КО и нижней (Кг) критич. темп-рами смешения 0, — тета-точка Флори, вз — тета-точка Роулинсона фа — объемная доля полимера в р-ре б — зависимость среднеквадратичного расстояния между концами клубка <М> /2 и параметра набухания а от темп-ры Т. < — невозмущенные размеры вопросительным знакам ниже горизонтальной пунктирной прямой соответствуют мало исследованные области вопросительный знак при стрелке, указывающей на размеры в 02, связан с неясностью вопроса о том, совпадают ли размеры в вз и 01.

Среди других широко используются следующие параметры полимерного клубка радиус вращения в невозмущенном состоянии (Ле ), который представляет собой среднеквадратичное расстояние от сегментов до центра масс клубка в невозмущенном состоянии ( о) " 5 среднеквадратичное расстояние между концами полимерного [c.248]

Конфигурация цепи определена тогда, когда известны углы вращения фг вокруг каждой скелетной связи. Каждая конфигурация имеет характерные для нее статистический вес и пространственную форму и может быть охарактеризована расстоянием г между концами цепи. Измерения светорассеяния и вязкости разбавленных растворов полимеров при так называемой тэта-температуре позволяют экспериментально вычислить расстояние между концами цепи [21. Такие измерения дают квадрат невозмущенного расстояния между концами цепи <г >о, усредненный по всем возможным конфигурациям цепи. Разработаны математиче- [c.365]

Предлагается новый метод гель-хроматографии для определения невозмущенного расстояния между концами цепи полимеров с известным молекулярным весом и метод расчета среднечисленного и средневесового молекулярного веса [542]. [c.429]

Генгстенберг указывает, что ассоциаты всегда должны образовываться вблизи 0-температуры. Такахаси не удалось найти 0-растворитель для поливинилхлорида, так как при подборе плохих растворителей он постоянно сталкивался с образованием ассоциатов. Однако при исследовании растворов суспензионного поливинилхлорида в бензиловом спирте удалось найти -температуру . Она оказалась равной 155,4 °С. Возможно, что вследствие такой высокой температуры в этом случае образования ассоциатов не происходит. Для 0-температуры была найдена зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом [rjle = 1,56-10 М , по этому соотношению было вычислено невозмущенное расстояние между концами цепи, равное (/го)" = 9,06-10 Л1 > . [c.250]

Возьмем наиболее простой случай безотрывного обтекания отдельного профиля бесконечным установившимся потоком (плоская задача). На бесконечности от профиля имеем невозмущенный поток, который характеризуется постоянной скоростью (рис. 3-12, а). По мере приближения к профилю его воздействие на течение становится все сильнее, что проявляется в искривлении линий тока и изменении расстояний между ними. Над обтекаемым профилем линии тока сгущаются, а под ним разреживаются. Поскольку расход между двумя линиями тока постоянен (линию тока мысленно можно заменить жесткой границей), то, следовательно, над профилем скорости возрастают по сравнению с v , а под профилем убывают. [c.80]

Рассмотрим наиболее простой случай безотрывного обтекания отдельного профиля установившимся потоком (плоская задача). На бесконечности от профиля имеем невозмущенный поток, который характеризуется постоянной скоростью Уоо (рис. 3-20,а). По мере приближения к профилю его воздействие на течение становится все сильнее, что проявляется в искривлении линий тока и изменении расстояний между ними (если бы профиля не было, то линии тока представляли собой параллельные прямые линии). Над обтекаемым профилем линии тока сгущаются, а под ним—разреживаются. Поскольку расход между двумя линиями тока постоянен (линию тока мысленно можно заменить жесткой границей), то, следовательно, над профилем скорости ВОЗрЗСТЗЮТ ПО СрЗВНбНИЮ с Voo, н под профилем убывают. Если рассматривать идеальную жидкость, движущуюся без потерь, и считать, что на бесконечности давление постоянно (рассматриваем чисто напорное течение без учета сил веса), то согласно уравнению Бернулли за счет изменения скорости течения давление над профилем должно понизиться, а под профилем повыситься. Это создает силовое воздействие потока на [c.71]

Размеры макромолекул можно охарактеризовать среднскнад-ратнчиым расстоянием между концами цепи <г > Эксперимеита.льно невозмущенные размеры цепи можно оценить, определяя характеристическую вязкость (ill I - - 6) разбавленных растворов в О-растворителс и рассчитать по уравнению Флори — Фокса [c.85]

Особый случай наблюдается при взаимодействии обертона или составной частоты с основным колебанием. Это явление называется резонансом Ферми (по имени Э. Ферми, который впервые предложил объяснение расщепления основной полосы 1330 см" в СОг [86]). В результате этого взаимодействия возникают две полосы там, где ожидается одна (фундаментальная). Обертон или комбинащюнная полоса заимствует интенсивность из фундаментальной, и обе полосы отталкивают друг друга, так что ни одна из них не находится на том месте, где ожидается согласно расчетам. Относительные интенсивности и расстояния между полосами зависят от того, насколько близки невозмущенные частоты. Их положение можно приближенно вычислить по формуле [c.159]

По пространственной конфигурации элементарного звена и форме макромолекулы целлюлозу относят к группе полужестко-цепных полимеров. Основной причиной повышенной жесткости является циклическая структура элементарного звена и наличие сильнополярных гидроксильных групп. Глюкопиранозный цикл может принимать восемь энергетически выгодных конформаций типа кресло и ванна , которые могут влиять на реакционную способность гидроксильных групп [I, с. 14] и предопределять поликристаллическую структуру целлюлозы. Что касается жесткости цепи, то оценить ее в невозмущенном 6-состоянии из-за отсутствия подходящих растворителей можно только по косвенным данным [10], хотя в ряде работ [11] приведены данные об асимметрии макромолекул целлюлозы и ее производных в растворе. Жесткость цепи может быть выражена расстоянием между концами макромолекулы й или статистическим сегментом А . Первая величина зависит от жесткости цепей и молекулярной массы, тогда как вторая характеризует только жесткость цепи. Предполагается, что макромолекула состоит из сегментов, причем положение каждого предыдущего сегмента совершенно независимо от последующего. Указанные величины связаны между собой выражением [c.18]

На рис. И.6 показан график зависимости второго момента расстояния между концами цепи в невозмущенном состоянии от отношения вероятностей реализации mpam- t) и 3om-(g) конформаций т для случаев ю = 1 [соответствует уравнению (11.20)] и (о = О [соответствует уравнению (11.30)] [8]. Результаты аналогичных расчетов температурного коэффициента размеров d In < г > /d In т приведены на рис. П.7 [8]. В этих расчетах принимали 0 = ar os (1/3), = 120". [c.80]

Частоты и V,, симметричное и асимметричное колебания растяжения ОН. Эти колебания идентифицируются с поглощением вблизи 3600 см в парах, 3400 см в жидкости и 3200 см ъ твердом теле. Аналогичная частота, обусловленная растяжением ОН, наблюдается и для воды. Частота этой полосы изменяется примерно на 1/1/2 при переходе от перекиси водорода к перекиси дейтерия, а это подтверждает, что она обусловлена движением атома водорода. Для молекулы воды в паровой фазе частоты симметричной и антисимметричной вибраций ОН разделены примерно на 100 волновых чисел, что обусловлено жестким сочетанием гидроксильных групп. Близкое совпадение, или вырожде-1П1е, этих колебаний в перекиси водорода приписывается слабому сцеплению между гидроксильными группами. Такое предположение, как обнаружил Тей-, 1ор, подтверждается тем, что комбинационная полоса 3200 см в твердой фазе может быть расщеплена на два максимума, разделенных примерно на 130 см и что приблизительно такое же расстояние наблюдается и в растворе. Правда, вполне возможно, что при переходе из парообразного состояния в конденсированную фазу единичная частота ОН расщепляется на ряд составляющих компонент в связи с эффектами молекулярной ассоциации, но в этих условиях вряд ли возможно такое большое расстояние между составляющими линиями. Поскольку в паровой фазе такого разделения не наблюдается, трудно точно определить правильную величину для невозмущенной молекулы. Оио не должно быть столь велико, как в конденсированных фазах, и невозможность обнаружения его в парах показывает, что расщепление лежит в пределах обычной точности для инфракрасной спектроскопии. Колебания и правильнее всего отождествить с к(5лебанием при 3610 см [66]. Приложение правила Бэджера дает величину 0,98 Л для длины связи О—Н. [c.279]

Таким образом, в случае жидкостей и газов мультиплетное расщепление резонансной линии возникает только тогда, когда магнитные ядра находятся в одной молекуле [32]. Если в одной группе имеется ядер со спином /д, а в другой ядер со спином 1 , то общее число компонент в симметричном относительно невозмущенной линии мультиплете для ядер А равно 2п . -Ь 1 и соответственно, для группы ядер В оно равно -Н 1. Расстояния между отдельными соседними линиями одного мультиплета имеют одинаковую величину, равную константе косвенной спин-спиновой связи /дд. [c.222]

Выражая электростатическое взаимодействие при посредстве волновых функций нулевого г орядка и преобразуя к собственным функциям /.5-связи по методу, изложенному в гл. VII, Бечер нашел, что недиагональный матричный элемент, связывающий sd D и р О, составляет 13 200 см- . Поэтому энергия их взаимодействия сравнима с расстоянием между невозмущенными уровнями. Проделав подробные вычисления, он нашел, что взаимодействие сдвигает уровень sd D на 4000 см ниже триплета, тогда как он наблюдался лишь на 1600 см ниже. Заключение, которое можно сделать, состоит в том, что взаимодействие конфигураций вполне достаточно для того, чтобы вызвать инверсию термов. [c.353]

Как мы уже видели в разделе 10 гл. V, если магнитное поле достаточно велико, чтобы произвести изменения в энергии, сравнимые с расстояниями между уровнями данного терма, то возникают особые эффекты поэтому удобно сперва рассмотреть случай слабых полей, понимая под этим поля, эффект воздействия которых мал в сравнении с расстояниями между невозмущенными уровнями обычно употребляемые поля являются в этом смысле слабыми. Особые черты эффекта Зеемана, возникающие тогда, когда поле не является слабым, называют эффектом Пашена— Бака. [c.365]

Воспользовавшись наблюденными расстояниями между уровнями 4 5, 4 Р, 4 Д 4 F и водородоподобными матричными элементами (17.21), а также их зависимостью от М и J, даваемой формулами (3.83) и (3.98), Фостер получил вековые уравнения для случаев М = 0, 1, 2 и нашел их корни при полях до 10 V/ M. Результаты изображены на фиг. 66, где ординатами являются волновые числа, отсчитанные от невозмущенного D-уровня, а абсциссами — значения в единицах 10 V/ m. Они представляют собой блестящую иллюстрацию теории возмущений. Терм 5 настолько отдален, что возмущается очень слабо, но и при этом его возмущение велико по сравнению с возмущением состояний 25 и 2Р. Стремление термов отталкиваться отчетливо проявляется, особенно в отношении термов F. Его составляющие с ЛГ = О и 1 вначале получают большие смещения, чем состояние с М = 2, но отталкивание от составляющих с М = 0, 1 вышележащего уровня Р мешает им достичь таких же больших [c.394]

Изучение гидродинамических свойств растворов ЭД в 0-условиях (для растворов ЭД в ТГФ -температура составляет от 40 для = = 340 до 30 °С для Мп = 8100) позволило определить невозмущенные размеры полимерной молекулы [29] (г1/МУ равно 0,088 (для гауссовых клубков) и 0,095 нм (для персистентной цепи). Соответственно длина сегмента Куна А составляет 2,8 и 3,3 нм. При этом принято, что Ai повторяющего звена —OPh (СНз)2РНОСН2СН (ОН) Hj— равна 284, а расстояние между его концами (проекция на направление основной оси) — 0,77 нм [18]. Тогда статистический сегмент Куна ЭД составляет 3,6 и 4,3 повторяющейся единицы (для гауссовых клубков и персистентной цепи). Диаметр полимерной цепи d = 0,59 нм, что близко к значению, определяемому размерами бензольных ядер в фрагментах ДФП [29]. [c.32]

Смотреть страницы где упоминается термин Невозмущенное расстояние между: [c.394] [c.67] [c.124] [c.56] [c.21] [c.138] [c.215] [c.20] [c.154] [c.82] [c.164] [c.49] [c.184] [c.43] [c.375] [c.20] [c.128] [c.146] [c.248] [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология