Алкилфенолы Алкилфенолы константы диссоциации

Таблица 8. Константы диссоциации некоторых алкилфенолов

Предполагается 3 что объемистые алкильные группы препятствуют сольватации образующегося в результате диссоциации аниона и уменьшают его стабильность. Кроме того, алкильные группы в молекуле фенола понижают его эффективную диэлектрическую постоянную, что увеличивает электростатическую энергию аниона и приводит к уменьшению константы диссоциации. Это подтверждается и исследованием электропроводности растворов алкилфенолов , которая резко уменьшается при увеличении объемов орто-алкильных заместителей. [c.27]

Определенные в настоящее время константы кислотной диссоциации некоторых алкилфенолов пот зывают, что численные значения рКд в воде для фенола и его м- и п-алкилфенолов составляют 9,95-10,23 зд. [79,82,83], а для о- и о,о -диалкилфенолов около 12 ед. Г.84,85]. [c.12]

Аналогичное исследование этерификации малеинового ангидрида оксиэтилированными алкилфенолами и 2-этилгексанолом [104] подтвердило образование смеси симметричных и несимметричных диэфиров и определенное влияние различия активности этерифицирующих сяиртов на долю последних в смеси. Показано также благоприятное влияние избытка одного из спиртов (более целесообразно легкокипящего 2-этилгексаяола) яа увеличение выхода несимметричных дяаТиров. Другим важным фактором, влияющим на этот показатель, является соотношение скоростей реакций переэтерификации образующейся смеси диэфиров, которое, в свою очередь, возрастает с разницей в константах диссоциации карбоксильных групп дикислот. [c.37]

Экспериментальные и литературные данные по рКа иллюстрируют глубокую взаимосвязь между структурой алкилфенолов и их протоно-донорными свойствами в процессах ионизации. Алкильные группы, как электронодонорные заместители, уменьшают константу диссоциации фенола электроноакцепторные заместители повышают константу диссоциации. рК зависит от а) природы заместителя, б) химического строения радикала и его положения по отношению к ОН-группе, в) числа алкильных заместителей и их относительного расположения в кольце. В значениях рК наблюдается аддитивность, поэтому величину константы ионизации полизамещенных алкилфенолов можно предсказать на основании соответствующих инкрементов для радикалов в о-, м- и п-положениях. Роль стерических факторов ярко проявляется в ряду орто-замещенных алкилфенолов. Эффект сте-рического экранирования сольватации объемистыми орто-заместите-лями возрастает при переходе от НОН к СН3ОН. [c.25]

Из приведенных данных видно, что в случае л-г-нитрофенола л-аминофенола и п-метоксифенола прямая пропорциональность меж ду рК и voH отсутствует. Однако, по-видимому, это не является след ствием отклонения от общей закономерности, а обусловлено неточ ностью определения констант диссоциации принимая во внимани электронные эффекты групп, следует ожидать, что ж-нитрофенол дол жен быть более кислым, чем ж-оксибензальдегид, а п-амино- и я метоксифенолы слабее, чем все алкилфенолы. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология