Диссоциация карбоксильная группа

Протон, освобождающийся при диссоциации карбоксильной группы какой-либо а-аминокислоты, связывается ее аминогруппой, и в результате внутримолекулярной нейтрализации кислотной и основной групп образуются биполярные ионы, или цвиттерионы [c.350]

Карбоновые кислоты относятся к числу сравнительно слабых кислот в водном растворе они диссоциируют в ограниченной степени. При диссоциации карбоксильной группы отрицательный заряд распределяется по обоим атомам кислорода. Три р-орбитали на двух атомах кислорода и соединяющем их атоме углерода комбинируют с образованием одной делокализованной молекулярной орбитали [c.296]

Однако при каком-то pH степень диссоциации аминогрупп и степень диссоциации карбоксильных групп приобретают одинаковое значение тогда макромолекулы белка становятся электронейтральными, так как посылают в раствор равные количества ионов Н+ н ОН . Для них, как и для частиц гидрозолей, наступает изоэлектрическое состояние положительные заряды одних ионогенных групп компенсируются отрицательными зарЯ дами других групп. В изоэлектрическом состоянии свойств, белковых растворов резко меняются. [c.207]

Влияние свойств и состава растворителя на качество растворов. В качестве растворителя используют пресные и минерализованные воды с различной степенью кислотности pH и минерализации. Растворы технического полиакриламида и других полимеров в воде проявляют свойства полиэлектролитов, поэтому их вязкость зависит от наличия низкомолекулярных электролитов. Соли, имеющиеся в растворителе, обычно снижают вязкость раствора (рис. 4.5, 4.6, 4.7). Вероятность содержания хлорного железа, хлористого кальция и хлористого натрия и соответствующих ионов в закачиваемых растворах полимеров на практике достаточно высока. Например, ионы железа в водные растворы ПАА могут попадать как на стадии их приготовления, так и в процессе движения раствора по промысловым коммуникациям и в нагнетательных скважинах. Уменьшение вязкости растворов при использовании в качестве растворителя минерализованной воды вместо пресной наблюдается и для других типов полимеров. Например, даже незначительная минерализация, которой обладает водопроводная и озерная вода, способствует существенному снижению вязкости гипана (рис. 4.8). Кривые вязкости и pH растворов для кислых сред (рН<7) имеют четкую взаимозависимость (см. рис. 4.5). Это в определенной степени объясняет закономерности изменения вязкости в минерализованных растворителях. По мнению исследователей этой проблемы в кислой среде происходит подавление диссоциации карбоксильных групп полимера, и цепочка молекулы сворачивается в клубок . С возрастанием pH раствора в результате усиления диссоциации карбоксильных групп происходит увеличение вяз- [c.106]

В соответствии с принятым определением заместители, повышающие электронную плотность на реакционном центре и, тем самым, затрудняющие отрыв протона при диссоциации карбоксильной группы, понижают константу ионизации соответствующей замещенной бензойной кислоты и характеризуются отрицательным значением а. Заместители, понижающие электронную плотность на реакционном центре, имеют ст > 0. [c.128]

Это в определенной степени объясняет закономерности изменения вязкости в минерализованных растворителях. В кислой среде происходит подавление диссоциации карбоксильных групп полимера, и цепочка молекулы сворачивается в клубок . С ростом pH раствора в результате усиления диссоциации карбоксильных групп происходит увеличение вязкости, но до определенного предела, так как увеличение концентрации ионов, экранирующих заряды карбоксильных групп, приводит, наоборот, к снижению вязкости раствора полимера (рис. 55). [c.115]

Е5 кислой среде (относительно изоэлектрической точки), например в присутствии НС1, диссоциация карбоксильных групп подавлена и макромолекулы содержат в основном положительно заряженные группы -РМН . [c.152]

При подкислении водного раствора, в который опущено волокно, степень диссоциации карбоксильных групп снижается и полимер начинает сокращаться. При pH более 4 полимер вновь начинает принимать вытянутое положение (рис. 31). [c.67]

Исходя из литературных данных, можно предположить, что у алкидных пленок появление отрицательного заряда связано с диссоциацией карбоксильных групп и переходом ионов водорода в раствор. В пленках на основе нитрата целлюлозы отрицательный заряд может создаваться полярной группой КОз. [c.123]

Обычно эфиры получают нагреванием аминокислот со спиртом в присутствии НС1 (для уменьшения диссоциации карбоксильной группы) и выделяют в виде хлоргидратов. Для получения свободных эфиров особенно удобно обрабатывать суспензию хлоргидратов эфиров аминокислот в хлороформе газообразным аммиаком или органическим основанием, например, триэтиламином. [c.461]

Было установлено [1], что по мере увеличения содержания воды в системе константа равновесия увеличивается, что объяснили влиянием воды на диссоциацию карбоксильных групп. Значение кажущейся константы равновесия равно 1,09—1,10. Теплота реакции этерификации оказалась незначительной и составила 4,18 кДж/моль (1 ккал/моль). [c.26]

Из этого уравнения следует, что усиление диссоциации карбоксильной группы за счет положительного заряда на аминогруппе равно ослаблению диссоциации группы КН за счет отрицательного заряда на карбоксильной группе. [c.218]

На основании данных ИК-спектров первые две константы можно отнести к диссоциации карбоксильных групп, р/Сз и р/С — к диссоциации двух бетаиновых протонов и последние две константы (р/Сб и рКб) — к диссоциации гидроксильных групп. [c.276]

Обычно бывает невозможно рассчитать составляющую ионного обмена, относящуюся к глинистым минералам почв, поскольку значительную емкость катионного обмена имеют и другие почвенные компоненты, например аллофаны и органическое вещество (табл. 3.7). Аллофан представляет собой кремне-алюминиево-водный гель, состоящий из полых сфер диаметром 3—5 мм, стенки которых построены из подобного каолиниту материала. Позиции катионного обмена находятся внутри полых сфер, а емкость катионного обмена варьирует в зависимости от обменного катиона, его концентрации и pH почвенной влаги. Ионный обмен в почвенном органическом веществе в основном вызван диссоциацией карбоксильных групп при pH выще 5. [c.115]

Изоэлектрнческие точки а-амино-а-карбоновых кислот лежат около pH = 6, так как константы диссоциации карбоксильной группы несколь ко выше константы диссоциации аминной группы. Введение в амино кислоту дополнительных функциональных групп — кислых, основных ли только полярных смещает изоэлектрическую точку (см. табл. 4) В кислой среде в аминокислотах подавляется диссоциация карбоксиль ной группы и соединение ведет себя как амин. В щелочной среде подав ляется диссоциация аммонийной группы и проявляются кислые свойсгва вещества. [c.459]

Характер образования комплексов практически не зависит от молекулярной массы, но чувствителен к pH в связи с его влиянием на диссоциацию карбоксильных групп и конформацию молекул (рис. 103, в). [c.275]

H N—СНз—СООН H3N- H3—соо-Состояние такой системы сильно зависит от pH раствора - при увеличении кислотности подавляется диссоциация карбоксильной группы и биполярные ионы становятся катионами, при увеличении pH аминогруппа теряет координированный протон и биполярные ионы превращаются в анионы [c.432]

Благодаря электроноакцепторным свойствам карбонильная группа стабилизирует образующийся анион и тем самым облегчает кислотную диссоциацию карбоксильной группы. [c.301]

Взаимодействие гуминовых кислот с сильными основаниями прнво-дит к ионизации карбоксильных, а затем фенольных групп. Для большинства торфов и бурБГх углей значения констант диссоциации карбоксильных групп равны 10" - 10 , для фенольных групп 10 - 10" , что типично для алифатических и ароматических кислот и фенолов. На практике содержание функциональных групп определяют физико-химическими методами, например, карбоксильных - кальций-ацетатным методом, фенольных - баритовым, используя следующие реакции [c.25]

Действие ПАА, как и многих других флокулянтов, зависит от величины pH среды [124 (стр. 118), 189]. В кислой среде карбоксильные группы ПАА пе диссоциируют и ДП макромолекул близок к нулю. Флокуляция идет за счет образования водородных связей между амидными и карбоксильными группами полимера и молекулами, находящимися на новерхности взвешенных примесей. В нейтральной и щелочной средах происходит сильная диссоциация карбоксильных групп, и действие ПАА в этих условиях связано, вероятно, с понижением заряда частиц загрязнений [c.303]

Влияние диссоциации карбоксильной группы на химические сдвиги в спектрах ди- и трипептидов тщательно исследовал Ван Горк i[61] оно обнаруживается даже через одиннадцать связей между карбоксильным протоном и протоном, резонанс которого наблюдается, но уже через пять или более связей это влияние проявляется очень слабо. [c.291]

Изучение аминокислот значительно упрощается, если рассматривать ионы типа NHiR OOH как двухосновные кислоты, первая ступень диссоциации которых — это диссоциация карбоксильной группы [c.510]

Энергия активации незначительно зависит от присутствия катализатора (особенно это характерно для кислот с большим молекулярным весом). Для этерификации ДЭГ индивидуальными кислотами от Са до Сэ энергия активации изменяется от 3,27 до 14,86 ккал/моАЬ и для реакции этих же кислот с ТЭГ от 6,23 до 14,82 ккал1моль. Небольшие изменения энергии активации образования эфиров индивидуальных кислот, например, капроновой и ДЭГ (Е = 10,55 ккалЫоль без катализатора и Е = 8,90 ккалЫоль в присутствии КУ-2), можно объяснить тем, что в отсутствие катализатора протекает каталитическая реакция с участием водородных ионов, образовавшихся за счет диссоциации карбоксильных групп. В присутствии катализатора реакция протекает значительно бысрее за счет повышения концентрации водородных ионов. Более низкие значения энергий активации образования эфиров ТЭГ и высокомолекулярных кислот по сравнению с ДЭГ, видимо, можно объяснить влиянием большей основности триэтиленгликоля. [c.109]

В ледяной уксусной кислоте диссоциация карбоксильной группы аминокислот полностью подавляется, что позволяет тифовать аминофуппу хлорной кислотой. [c.261]

Аминокислоты — амфотерные соединения, поэтсшу они могут образовывать соли как с кислотами, так и с основаниями. Кислоты подавляют диссоциацию карбоксильной группы [c.82]

Наиб, практически ценным св-вом П. является склонность к образованию гелей, обусловленная способностью участков молекул, построенных из остатков a-D-галактуро-новой к-ты, к межмол. ассоциации. При этом для низко-метилированных П. решающую роль играет координация этих остатков с ионами Са " или снижение степени диссоциации карбоксильных групп в результате подкисления для высокометилированных П. важное значение приобретают гидрофобные взаимодействия. В обоих случаях сильное влияние на св-ва гелей оказывает характер распределения отдельных структурных элементов молекулы П. вдоль цепи полимера. Гелеобразующие св-ва усиливаются в присут. гидрофильных в-в (напр., сахарозы, глицерина). [c.452]

При диссоциации изомеров гидроксифенилиминодиуксусных кислот p/(i соответствует диссоциации карбоксильной группы. Строение HsL может быть двояким либо он имеет форму цвиттер-иона (бетаиновое строение), либо в нем содержится не-диссоциированная карбоксильная группа. Соответственно pKi характеризует либо отщепление протона от атома азота, либо диссоциацию второй карбоксильной группы. Сопряжение атома азота с л-электронами ароматического кольца значительно снижает его основность, что ставит под сомнение наличие бетаиновой структуры аниона HjL . [c.232]

В случае соединения (2.3.И) низкие значения рК и рКй (см. табл. 2.33) позволяют отнести их к диссоциации карбоксильных групп рКз и рКа — к диссоциации фенольных гидроксилов, т. е. комплексон имеет нецвиттер-ионную структуру [430] Комплексообразующие свойства Комплексоны на основе гидроксифениламинов образуют комплексы разного состава и степени протонизации. Определение состава комплексов, [c.232]

Первые две константы Шварценбах относит к диссоциации карбоксильных групп, третью и четвертую — фенольных гидроксилов, пятую и щестую — бетаиновых групп. Тот факт, что анион НгЬ - окращен весьма слабо, Шварценбах связывает с [c.254]

Молекула активного ауксина имеет значительный отрицательный заряд за счет диссоциации карбоксильной группы и слабый заряд на кольце. Расстояние между плюсовым и минусовым зарядами равно примерно 5,5 А. Принято считать, что отрицательно заряженная группа необходима для ауксиноподобных соединений. Т.В. Лихолат от.ме-чает ряд соединений с ауксиновой активностью, но со структурой, не соответствующей данным положениям. Это и тиокарбаматы, которые не имеют ненасыщенного кольца, и производные бензойной кислоты, у которых нет боковой цепи. Весьма любопытно высказывание ОуегЬеек 1.(1959) [3]. По его мнению, молекула ауксина, как и любого другого регулятора роста должна подходить по форме и размерам к ячейкам, которые имеются в цитоскелете клетки. В ячейках молекула ауксина занимает место так, что ее боковые активные цепочки находятся в области водородных связей цитоскелета, т. е. так, чтобы заполнить недостающее звено в сетке водородных связей. Кислотная группа ауксина может служить таким звеном. Она должна быть расположена совершенно прямо и к тому же должна быть электронно-изолированной от кольца молекулы. Кольцо является только массой, [c.113]

Рис. 3.12. Зависимость радиуса инерции молекул метакриловой кислоты от степени диссоциации карбоксильных групп

Пектиновые вещества. Химия пектиновых веществ была рассмотрена в разделе Углеводы . Студнеобразующая способность пектина зависит от его молекулярной массы (степени поли- еризации), количества метильных групп, входящих в состав его молекулы (степень метоксилирования), и содержания свободных карбоксильных групп, замещения их металлами. В зависимости дх степени этерификации карбоксильных групп различают высо-[ 0- и йизкоэтерифицированные пектины, которые получают из исходного сырья кислой или щелочной экстракцией или ферментативным расщеплением. Пектины различной природы значительно отличаются по студнеобразующей способности. Пектины лучшего качества получают из корочки цитрусовых и яблок, более низкого — из свекловичного жома — отходы сахарного производства. Прочный студень пектин образует только в присутствии сахара и кислоты. Их соотношение может несколько меняться. В водных растворах происходит диссоциация карбоксильных групп, содержащихся в его молекуле, и она превращается в макроанион. Кислая среда препятствует диссоциации карбоксильных групп в пектине, снижает электростатическое отталкивание его молекул. Присутствие сахара уменьшает гидратацию пектина и способствует соединению его молекул друг с другом при образовании структуры студня. [c.77]

Вследствие различия в константах диссоциации карбоксильных групп (рК) их реакционная способность в дикарбояовых кислотах неодинакова [Ю] и при этерификации спиртами образуются моно- и [c.34]

Аналогичное исследование этерификации малеинового ангидрида оксиэтилированными алкилфенолами и 2-этилгексанолом [104] подтвердило образование смеси симметричных и несимметричных диэфиров и определенное влияние различия активности этерифицирующих сяиртов на долю последних в смеси. Показано также благоприятное влияние избытка одного из спиртов (более целесообразно легкокипящего 2-этилгексаяола) яа увеличение выхода несимметричных дяаТиров. Другим важным фактором, влияющим на этот показатель, является соотношение скоростей реакций переэтерификации образующейся смеси диэфиров, которое, в свою очередь, возрастает с разницей в константах диссоциации карбоксильных групп дикислот. [c.37]

Экстракцию проводят при pH 2,8 3,0 и температзгре 10°С Прдкислением нативного раствора серной кислотой (2) подавляют диссоциацию карбоксильной группы молекулы пенициллина, в недиссоциированном состоянии он переходит в органическую фазу (бутилацетат) Высокая селективность экстракции достигается благодаря тому, что в области pH 2,8 3,0 более бильные кислоты, чем пенициллин, находятся в диссоциированном состоянии и поэтому не растворяются в бутилацетате, в водной фазе остаются [c.337]

На рис. 1.3, а приведены результаты потенциометрического титрования NaOH метакриловой кислоты и по лиакриламида, содержащего 3,7% СООН-групп. По мере нейтрализации, т. е. увели-нения доли способных к диссоциации карбоксильных групп, рК метакриловой кислоты возрастает (константа диссоциации К уменьшается). Для полиакриламида, в макромолекуле которого имелось только небольшое количество групп СООН, взаимодейст- [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология