Штерна-Фольмера график

Уравнение (IV.52)—аналог уравнения Штерна—Фольмера (IV.50), получаемого при импульсном фотовозбуждении. Из сравнения уравнений (IV.50) и (IV.52) видно, что тушение флуоресценции (фо/ф) и константы скорости затухания флуоресценции (О1 и Ог) по-разному зависят от концентрации тушителя. Поэтому в обычно используемых графиках зависимости фо/ф и То/т от концентрации тушителя значения фо/ф и То/т не совпадают между собой даже в отсутствие статического или нестационарного тушения. Величина т в обычных экспериментах определяется по наклону кинетической кривой затухания флуоресценции в полулогарифмических координатах (1 /, /). При этом в зависимости от величины 0 значение 1/т будет совпадать или с в 1 (при 0 10 ) или с 2 (при 0 1). Пря значениях /г 1[Р]<С 1/то величины фо,/ф и то/х должны совпадать друг с другом. [c.96]

Рис. 4.2. График Штерна — Фольмера для тушения флуоресценции сульфата хинина ионами хлорида. (Усредненные точки из экспериментального практического курса, Лаборатория физической химии, Оксфорд.)

В этом случае график Штерна — Фольмера (зависимость 1//иа.г от [М]) будет иметь в точке пересечения значение (1-ЬА1/Л)/ погл и производную ikq[N. ]/A)[ j,onu поэтому kq/A нельзя определить без измерения / эл и /погл. Однако необходимо знать только отношение /изл//погл, а не абсолютные значения интенсивностей. Следует заметить, что если энергетические спектры возбуждения и излучения не идентичны, то необходимо измерять отношение потоков квантов, а не отношение потоков энергии. Отношение /изл//погл есть квантовый выход ф1 процесса люминесценции (фг — квантовый выход флуоресценции, фр — квантовый выход фосфоресценции), поэтому значение модифицированной кривой Штерна — Фольмера 1/ф —[М] в точке пересечения будет определять отношение скоростей радиационных и безызлучательных процессов. Следовательно, в идеальном случае можно определить скорость внутренней и интеркомбинационной конверсии в люминесцирующей системе. [c.88]

Здесь т — измеренное время жизни молекулы В ъ отсутствие молекул Л. График зависимости отношения фо/фд от концентрации [Л] представляет собой прямую линию, угловой коэффициент которой равен Величину т можно измерить в отсутствие молекул Л, а затем определить значение бимолекулярной константы тушения 2 (дезактивация возбужденных молекул происходит за счет переноса энергии от В к Л). Если зависимость Штерна — Фольмера выполняется на опыте, то это служит прямым доказательством существования конкуренции между процессами бимолекулярного тушения и мономолекулярной дезактивации (например, испускания) молекулы В. [c.113]

Методика состоит в определении относительной интенсивности флуоресценции либо в глицерине при различных температурах (рис. 106), либо в другой вязкой низкомолекулярной жидкости при одной температуре во всех случаях вязкость среды определяется обычными методами. Если построить график зависимости величины обратной интенсивности флуоресценции от Т/ц, то наклон полученной прямой дает величину Ь, а отсекаемый отрезок — / ,. Для полимерных систем значение локальной вязкости т] получают измерением квантового выхода флуоресценции (см. [17]). Если же изучаются изменения локальной вязкости, достаточно определить относительную интенсивность (и, следовательно, относительное значение фототока). Для исследования процессов тушения достаточно знать константы тушения Штерна — Фольмера. Поэтому величину (Q) получают из наклона прямой зависимости /о//<г от Q. [c.180]

Уравнение (3.177) — аналог уравнения (3.175) —зависимости Штерна— Фольмера для импульсного фотовозбуждения. Из сравнения уравнений (3.175) и (3.177) видно, что в общем случае тушение флуоресценции фо/ф и константы скорости затухания флуоресценции и 2 по-разному зависят от концентрации тушителя. Поэтому в обычно используемых графиках зависимости фо/ф и Хо/т от концентрации тушителя значения фо/ф и хо/х не совпадают между собой даже в отсутствие статического или нестационарного тушения. Значения х в обычных экспериментах определяют из наклона кинетической кривой затухания флуоресценции в полулогарифмических координатах lgI—t. При этом в зависимости от значений 0 значение 1/т будет совпадать либо с й (при 0 10 ), либо с 2 (при 0 1). При - 1 [У] < l/to значения фо/ф и Хо/х должны совпадать друг с другом. [c.167]

Рис. 31. Графики Штерна — Фольмера зависимости 1 /1 от концентрации тушителя (р) для тушения флуоресценщш различными веш,ествами а — кислородом б — диацетилом в циклогексане при 25° д — нафталин, А — фенантрен, О — хризен, V — флуорен, 9 — азулен. (Неопубликованные данные Стивенса и Дюбуа.)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология