Константа бимолекулярной

Было предпринято много попыток вычисления предэкспоненциальных множителей констант бимолекулярных реакций на основе теории активированного комплекса. Результаты этих вычислений зависят от ряда более или менее обоснованных гипотез относительно свойств п строения переходного комплекса, от допущений относительно трансмиссионного коэффициента реакции, а также от того, можно ли с достаточной степенью точности пользоваться декартовыми координатами для вычисления величин термодинамических функций для многоатомных молекул. [c.252]

Таким образом, за время жизни в клетке молекулы столкнутся 10 —10 раз. Из этих расчетов видно, что в жидкости необходимо различать число встреч и число столкновений. Если энергия активации реакции очень мала, то скорость реакции будет определяться числом встреч, при этом реакции, для которых = 1 и g = 10 , будут протекать в жидкости с одинаковой скоростью. Если эффективность реакции мала, т. е. 5 10" , то константу бимолекулярной реакции в жидкости можно представить так же, как и в газе, в виде z, где z — число столкновений. Это различие кинетики реакций в газовой и жидкой фазах было впервые ясно сформулировано Сыркиным [38]. [c.29]

Р в случае МгО нужно считать. Что касается РгО, то из измеренной константы бимолекулярного процесса активации молекул РгО при [c.338]

Обрыв цепи. Обрыв цени в отсутствие ингибитора осуществляется в результате взаимодействия двух макрорадикалов, лимитирующими стадиями которого являются взаимная диффузия клубков или их сегментов (см., наиример, [64—66]). Константа бимолекулярного обрыва цени (/со) [c.44]

В табл. 4 на стр. 589 приведено большинство результатов, полученных Сибелиусом. Он определял количество находящейся в равновесной смеси оксикислоты путем титрования баритом, причем как в растворах, в которых равновесие было достигнуто со стороны лактона путем гидролиза, так и в растворах, в которых к равновесию подошли со стороны оксикислоты под каталитическим влиянием азотной кислоты. Из этих величин вычислены количество находящегося в равновесии лактона, а также константа равновесия к. Далее измерена также константа скорости омыления в азотнокислом растворе, которая пересчитана на 1 н. концентрацию кислоты-катализато-ра k s из этой констан ы и констант равновесия определяется скорость образования лактонов в 1 н. азотнокислом растворе ki .. Наконец, измерена также скорость гидролиза в щелочном растворе (которая не имеет никакого отношения к рассмотрению равновесия) и охарактеризована константой бимолекулярной реакции Все измерения относятся к 25°. К сожалению, не проведено измерений гидролиза при иных температурах, так что нельзя определить влияния энергий активации и констант действия на скорость реакции. [c.590]

О) мы получим В табл. 8.4 приведены некоторые типичные значения констант бимолекулярного тушения. Константа тушения для свободного хромофора равна [c.97]

Константа бимолекулярной реакции трилонового комплекса Ре и гидроперекиси кумола при 0°С составляет 240 л/(моль с) [2]. [c.139]

Не исключена возможность того, что константа к для пропилена вследствие низкого давления в условиях опытов не является истинной константой бимолекулярной реакции образования квазимолекулы СзНв Н. Возможно, что малое значение к в случае С2р4 также обусловлено этим обстоятельством. [c.212]

Согласно формуле (3), отношение констант бимолекулярной к и мономолекулярной ) реакций в хлорбеизольных растворах ис следованных углеводородов I—XII (табл. 1) при 130°С было найдено [c.85]

ТО скорость образования [Pt dien ОН l не зависит от концентраций I" и ОН при условии, что концентрация последнего достаточна для депротонирования всего образовавшегося акво-комплекса. Оказалось, что именно это и происходит в действительности, и поэтому, по крайней мере в рассматриваемой реакции, константа ki была идентифицирована как константа бимолекулярного сольволиза. [c.75]

Два радикала рекомбинируют при столкновении только тогда, когда состояние радикальной пары, образованной при их встрече, будет синглетным. Поскольку вероятность синглетных встреч равна 1/4, следует ожидать, что измеренные значения Кв составят лишь 1/4 от константы скорости встреч, предсказываемой соотношением (И.1). Анализ экспериментальных результатов по кинетике рекомбинации органических радикалов действительно обнаруживает эту закономерность. Рассчитанные значения величины Кв по уравнению (II.1) для наиболее типичных экспериментальных условий (вязкость растворителя 1 сП) находятся вблизи 8x109 М С [107]. Измеренные же константы бимолекулярных радикальных реакций обычно не превышают 2X10 М с [Ю7]. [c.155]

Пользуясь основным свойством равновесных реакций, можно легко показать, что константы равновесия всех обменных реакций при поликонденсации однозначно выражаются через константы равновесия реакций конденсации и деструкции. Кроме того, оказывается, что константы равновесия любых реакций поликонденсации могут быть выражены только через константы бимолекулярных реакций, в которых хотя бы одним из компонентов является мономер. Последнее обстоятельство позволяет выявить минимальное число независимых параметров, характеризу-юш,их равновесие. Концентрации всех компонентов в равновесной системе вычисляются из решения систетх алгебраических уравнений, выражающих закон действуюш их масс для всевозможных равновесных реакций между этими компонентами. Однако из вышесказанного следует, что при этом можно ограничиться только уравнениями тех реакций конденсации и деструкции, в которых принимают участие мономеры. Уравнения закона действуюш,их масс для остальных реакций при этом можно не рассматривать, так как они являются зависимыми и могут быть получены из первых с учетом соответствуюш,их связей между их константами равновесия. [c.79]

Как мы видели, максимальная скорость в этом случае меняется бимолекулярно. Это находится в соответствии с результатами Хиншельвуда [6]. Эиергия активации Е. согласно Хиншельвуду, равна 22 ккал, а константа к является простой константой бимолекулярного процесса, причем к— 2тса-и. [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология