Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Внутримолекулярный перенос энергии в хелатах

Внутримолекулярный перенос энергии в хелатах [c.156]

Это явление было использовано [78] для оценки константы скорости внутримолекулярного переноса энергии в хелатах дикетонов (З-Ю — [c.156]

Другой интересный и полезный процесс внутримолекулярного переноса энергии происходит в редкоземельных хелатах. Стабильные комплексы трехвалентных ионов от лантана до лютеция (за исключением церия) все имеют очень близкие свойства, включая спектры поглощения, которые для данного лиганда фактически идентичны. Однако их спектры испускания сложны и содержат как молекулярную флуоресценцию, так и линейчатое испускание, характерное для ионов лантаноидов. Эти спектры от иона к иону значительно отличаются по характеру и полному выходу люминесценции (примерно от единицы до Ю ) таким образом можно получить весьма полезную информацию о миграции энергии в сложных молекулах и об энергии резонансных уровней самих ионов. [c.284]

Роль триплетного состояния при внутримолекулярном переносе энергии в органических хелатах редкоземельных элементов была рассмотрена Кросби, Уеном и Элайром [69. Люминесценция различных хелатов в твердых стеклах при 77 ° К была изучена при облучении светом ртутной лампы высокого давления АН-6. Измерены энергии низшего триплетного состояния, и полученные данные сопоставлены с резонансными уровнями ионов. Если резонансный уровень иона лежит ниже триплетного состояния комплекса, то обычная фосфоресценция подавлена, но зато появляется яркая линия испускания, характерного для редкоземельного иона. На этом основании сделан вывод о том, что перенос энергии от комплекса, находящегося в возбужденном эЛектронном состоянии, к редкоземельному иону осуществляется через низшее триплетное состояние. Спектр поглощения, состоящий из интенсивной широкой полосы, и спектр испускания, представляющий собой узкую линию, делают многие хелаты редкоземельных элементов весьма перспективными возможными средами для оптических мазеров [210] (см. также раздел III, 6, Б). [c.127]

Для изготовления новых лазеров вполне могут быть использованы и молекулы другого класса, сочетающие лучшие свойства упомянутых атомных систем и органических молекул. Это органические хелаты редкоземельных элементов [69]. У таких соединений центральный ион редкоземельного элемента окружен несколькими органическими молекулами — лигандами. Молекулярный комплекс отличается сочетанием преимуществ сильного поглощения лиганда с широкой полосой, что является идеальным для целей накачки, и квазилинейчатого с узкими полосами спектра испускания, характерного для ионов редкоземельных элементов. Кросби, Уен и Элайр [69] показали, что в случае некоторых молекул этого класса имеет место эффективный внутримолекулярный перенос энергии на резонансные уровни иона через триплетное состояние комплекса. Эти и другие органические молекулы в твердых органических стеклах при 77° К и в пластических средах при комнатной температуре в настоящее время изучаются нашей группой [210] с целью выяснения возможности применения их в качестве лазерных сред. [c.136]

Смотреть главы в:

Молекулярная фотохимия -> Внутримолекулярный перенос энергии в хелатах

Молекулярная фотохимия (1967) -- [ c.156 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Хелаты

Энергия внутримолекулярная