Иониты редкоземельных элементов

Однако большинство экспериментальных данных указывает, по-видимому, на то, что ответственны за каталитическую активность алюмосиликатов в основном протонодонорные центры. Так, цеолит типа У в редкоземельной форме (т. е. ионы натрия обменены на ионы редкоземельных элементов), глубоко дегидратированный при 650 °С, практически неактивен в крекинге, при гидратации его активность повышается в несколько тысяч раз. Природа катиона, по-видимому, влияет на подвижность протона и стабильность кислотных центров Бренстеда. [c.214]

Рассмотренные три способа не могут дать удовлетворительного результата, если ионы очень мало различаются по свойствам и поглощаются ионитом почти одинаково. В этом случае эффективного разделения можно достичь, применяя метод ионообменной хроматографии с комплексообразователем, дающим с разделяемыми ионами комплексные соединения различной прочности. -Рассмотрим суть этого метода на примере разделения ионов редкоземельных элементов с применением лимонной кислоты в качестве комплексообразователя. Разделяемым катионам дают поглотиться в верхней части катионитовой колонки (сульфокатионит в ЫН4- или Н-формах). Затем через колонку пропускают растворы нитратного буферного раствора (лимонная кислота + гидроксид аммония), имеющие разные pH. При этом поглощаемые катионы образуют нитратные комплексные отрицательно заряженные анионы, прочность которых (и, следовательно, вымывание из катионитовой колонки) определяется pH и концентрацией цитратного буферного раствора. Так создаются условия для дифференциального вымывания поглощенных катионов. Чем прочнее образующийся комплексный анион, тем легче вымывается катион из колонки. [c.690]

Ионы редкоземельных элементов и тория обычно осаждаются в виде труднорастворимых оксалатов. Растворимость в воде щавелевокислого тория, а также церия, лантана и других редкоземельных элементов на- [c.46]

Спектры редкоземельных элементов и таблица величин е для ионов редкоземельных элементов помещены в конце раздела. [c.738]

Крупные многозарядные ионы редкоземельных элементов в кристаллах сложных оксидов приводят к высоким (8 и более) координационным числам лантаноидов. Это в свою очередь обусловливает уникальные возможности стабилизации сложных кристаллических структур и аномально высоких степеней окисления других металлических компонентов, например меди -[- 3. Не случайно, что именно на основе лантаноидов и иттрия создана высокотемпературная сверхпроводящая оксидная керамика. [c.153]

Одной из определяющих эксплуатационных характеристик катализаторов крекинга является их регенерируемость. Цеолитсодержащие катализаторы имеют несколько лучшие регенерационные характеристики, чем аморфные алюмосиликаты. Применение в цеолитсодержащих катализаторах редкоземельного цеолита улучшает регенерацию вследствие катализирующего действия ионов редкоземельных элементов на горение кокса. [c.99]

В отличие от дигалогенпроизводных 8-оксихинолина, 7-иод-8-оксихинолин-5-сульфокислота и ее комплексы растворимы в воде. Комплексные соединения оптимально образуются в щелочной среде (pH 8—И). В этих условиях полоса поглощения иод-оксин-сульфо-кислоты претерпевает сильный гипсохромный сдвиг, в результате чего поглощение реагента оказывается незначительным в области максимумов поглощения комплексов редкоземельных элементов, расположенных в видимой области спектра. Для достижения максимальной чувствительности следует использовать такое количество окислов редкоземельных элементов, которое соответствует предельной растворимости комплексов в объеме воды, необходимом для проведения анализа. Предельная растворимость реагента в воде равна 1,4 10 моль/л, а поскольку для полного связывания иона редкоземельного элемента необходим четырехкратный избыток реагента, то максимальная концентрация суммы редкоземельных элементов не должна превышать [c.209]

ДМФА, ДМСО и др.) на фоне солей тетраалкиламмония. Ионы других металлов, если они присутствуют в растворе, следует удалить из раствора, например, с помощью электролиза при контролируемом потенциале. Вольтамперометрическому определению алюминия Е п -1,64 В) также мешают большинство ионов. Аналогично ведут себя и ионы редкоземельных элементов, исключение составляют лишь и для которых 1/2 имеют менее отрицательные значения. [c.454]

Теория кристаллического поля хорошо объясняет поведение ионов редкоземельных элементов, так как химическая связь в комплексах этих ионов преимущественно ионная (внешние оболочки [c.123]

Однако, как установили В. Овсянкин и П. Феофилов (1973 г.), вполне вероятен иной механизм образования антистоксовой люминесценции. Проведенные ими квантомеханические расчеты показали, что если два возбужденных атома окажутся рядом, то при взаимодействии один из них может полностью потерять свое возбуждение, а другой удвоит его. Последний, переходя в основное состояние, высветит квант вдвое крупнее поглощенных. Процесс этот назван авторами кооперативной люминесценцией. Они показали, что зеленое свечение ионов редкоземельного элемента эрбия в некоторых кристаллах, возбуждаемое инфракрасным светом ( ), вызвано кооперативной люминесценцией. Действительно, антистоксова люминесценция такого люминофора затухает примерно за 10 с после выключения возбуждающего света, а в их опыте послесвечение затягивалось до сотых долей секунды. [c.434]

Дается объяснение экспериментально установленным зависимостям. Величины катодных пиков для всех исследованных редкоземельных элементов в оптимальных условиях прямопропорциональны концентрации ионов редкоземельных элементов в растворе. [c.23]

Интересно, что сорбционная способность ионов редкоземельных элементов находится в обратной зависимости от их порядкового номера. [c.99]

В большинстве веществ магнитные эффекты, обусловленные электронными спинами или движением электронов на орбиталях, не проявляются, поскольку электроны в заполненных оболочках спарены. Многие ионы редкоземельных элементов парамагнитны, так как имеют неспаренные электроны. Свободные радикалы обладают нечетным числом электронов и поэтому также являются парамагнетиками. Наиболее известное вещество с парамагнитными свойствами — молекулярный кислород, который имеет два неспаренных электрона (разд. 14.5). Это свойство кислорода делает возможным определение его парциального давления в потоке газа по измерениям сил, действующих на трубку с газом в магнитном поле. [c.496]

Рис. 4.3 3. Среднее время жизни молекул воды в координационной сфере различных ионов металлов (аквакомплексы). РЗЭ — ионы редкоземельных элементов.

В литературе описаны кристаллические металлокомплексы краун-эфиров с трехзарядными ионами редкоземельных элементов Вопросы комплексообразования макроциклических полиэфиров с РЗЭ подробно рассмотрены в обзоре [582] [c.187]

Редкоземельные элементы со щелочными цитратами дают очень прочные комплексные соединения. Из подщелоченных растворов ионы редкоземельных элементов не выделяются оксалатами и даже щелочными фторидами. [Рябчиков, Терентьева. Изв. АН СССР, ОХН. № 1 (1949).] (Прим. ред.) [c.66]

Радиусы ионов редкоземельных элементов равномерно уменьшаются от Ьа +=1,04 до Ьи +=0,80, несмотря на возрастание порядкового номера. Это явление было открыто Гольдшмидтом и носит название ланта- [c.140]

Источником кремния, который транспортируется при повышен- ных температурах в атмосфере водяного пара, является, вероятно, продукт разложения цеолита. Снижение уровня содержания натрия до весьма малой величины, возможно, не имеет столь большого значения. В результате можно сделать вывод, что процесс стабилизации аммонийной формы цеолита регулируется термическим разложением и дегидроксилированием. По-вндимому, он связан с образованием поливалентного катиона, содержащего гидроксильные группы. Вероятно, аналогичные причины приводят к росту стабильности цеолита У при введении поливалентных ионов редкоземельных элементов Предполагается, что дегидратация и разложение аммонийных форм цеолитов вызывает пере-. мещение части атомов алюминия каркаса в места, находящиеся внутри -ячеек. Во время такого удаления алюминия из каркаса, [c.528]

У большинства биологически важных молекул неспаренные электроны отсутствуют. Однако при исследовании структуры молекул в определенные положения вводят стабильные радикалы или ионы редкоземельных элементов (спиновые метки) или же проводят замещение диамагнитных ионов, таких, например, как магний, на парамагнитные, такие, как марганец. Применение этих методик изложено в главе 2. Изменение значений времени релаксации за счет введения парамагнитных веществ составляет основу использования этих веществ в качестве контрастных средств в ЯМР-томографии (глава 4). [c.41]

К сожалению, описанный метод определения европия оказался практически непригодным при определении других редкоземельных элементов. Это объясняется легкостью окисления двухвалентных ионов редкоземельных элементов в водных растворах по следующему механизму [c.22]

В последнее время широкое распространение получили органические реагенты нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый комплексон III (торговое название двузамещенной натриевой соли этиленднаминтетрауксусной кислоты). Это соединение способно образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Сц2+, Zn2+, N 2+, Со + и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д. Большим достоинством комп-лексона 1П является то, что в определенных условиях различные катионы, даже имеющие разные заряды, образуют с ним комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением 1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехио-метричности соотношений между металлом и комплексообразующим реагентом, здесь исключается. [c.315]

Цеолиты, содержащие ионы редкоземельных элементов, обычно стабильны по сравнению с другими и поэтому являются более предпочтительными для промыщленного применения. Так, ультрастабиль-ны формы Н, они имеют высокую стабильность в каталитическом крекинге. [c.110]

Цеолиты с ионами редкоземельных элементов в количестве 10-20% вводят в аморфную матрицу, состоящую из АСК. Матрица должна иметь развитую систему пор, которые обеспечивают доступ к активным центрам цеолита, находящимся внутри частиц. По отношению к крекируемому сырью матрица практически инертна активность ЦСК обусловлена в основном наличием цеолита. Промышленные катализаторы выполняют некоторые дополнительные функции. Так как отлагающийся на катализаторе кокс удаляют выжиганием в регенераторе, а потребность реактора в тепле покрывают за счет горячего катализатора, поступающего из регенератора, то желательно накапливать на катализаторе такое количество кокса, которого было бы достаточно для полного обеспечения процесса теплом, и работать с замкнутым тепловым балансом. Кроме того при выжиге кокса желательно получать СО2, а не СО, так как при этом выделяется больше тепла, отпадает необходимость последующего доокисления дымовых газов для обезвреживания их от СО. Поэтому в катализатор вводят небольшое количество благородных металлов для придания ему способности ковертировать СО в СО2 на стадии регенерации. [c.116]

Важнейшие характеристики сп<-ктров поглощения ионов редкоземельных элементов в водных растворах НСЮ4 [c.781]

Проведенное исследование позволило сформулировать основные требования к комплексообразующему веществу при хроматографическом разделении лантаноидов, входящему наряду с ионами ЫОз во внутреннюю координационную сферу ионов редкоземельных элементов, а именно а) слабое комплексообразование ионов редкоземельных элементов, не приводящее к вытеснению ионов нитрата из внутренней координационной сферы, б) достаточная гидрофобность адденда, приводящая к увеличению коэффициентов распределения редкоземельных элементов по сравнению с нитратной системой. Для разделения смеси редкоземельных элементов на бумаге в нитратной системе в качестве комплексообразующих веществ перспективны одноосновные карбоновые кислоты и особенно их галогенопроизводные с повышенной гидрофобностью. В качестве одного из комплексообразующих веществ Г. М. Варшал и М. М. Сенявин предложили трихлоруксусную кислоту, обеспечивающую количественное разделение элементов цериевой группы Ьа, Се, Рг, Ыс1, 5т, Сс1, ТЬ. Иттрий дает совместную зону с диспрозием гольмий с эрбием, тулий с иттербием и лютецием. [c.180]

И величине 1т следует, что электронный переход (рис. Х1У.9, а) должен быть записан как А1- Т2 ( - е ). Расчеты на основе ППДП МО оказались ненадежными, так как привели к выводу о переходе 2- 01 (рис. Х1У.9, б). Благодаря высокой чувствительности метод МКД позволяет изучать запрещенные переходы в тетраэдрических соединениях, ионов редкоземельных элементов и ряда других ионов. [c.261]

Для этого типа магнетизма Цэф не зависит от стереохимическогс окружения и магнитного разбавления . Этот тип встречается главным образом у ионов редкоземельных элементов, у которых- [c.274]

Парамагнетизм ионов редкоземельных элементов обусловлен частично заполненным /-подуровнем, роль орбитальных моментов велика и поэтому уравнение (5.10) непригодно. Например, обычное для иона Рг + экспериментальное значение Цэфф = 3,47 цв. При электронной конфигурации для основного состояния 5 = I, .= 5, 7 = 4. Уравнение (5.8) дает довольно близкую оценку Цэфф="3,58 цв, тогда как (5.10) предсказывает 2,83 цв- [c.197]

Со2+, N 2+ u +, 2п2+, С6 +, РЬ2+, РеЗ+, Ре2+, А1з+, Мп2+, Са +, N[g +, 5г2+, Ва +, ионов редкоземельных элементов, тория, иона урани-ла и др. [c.161]

В табл. 35 приведены ионы-осадители, применяемые в ряде синтезов. Для выделения комплексных катионов [LnAe] " , где1п — ион редкоземельного элемента, а лиганд А — пиридин, хинслин, пиперидин, никотиновая кислота в бетаиновой форме и другие [c.185]

ДПМ-дипивалоилметан-2,2,6,6-тетраметил гептан-3,б дио-ном . Использование комплексов европия объясняется очень коротким временем релаксации ионов редкоземельных элементов. Поэтому комплексообразование с этим элементом приводит к незначительному уширению резонансных линий, в то время как парамагнитные сдвиги их оказываются существенными. Координируясь с неподеленной парой электронов функциональной группы, это соединение европия индуцирует большие парамагнитные сдвиги. Так, например, в спектре бензилового спирта ароматические протоны обусловливают широкий синглет, при добавлении Ей (ДПМ)з спектр легко интерпретируется по правилам 1-го порядка (рис. 2.9). [c.88]

Некоторые двойные соли имеют большое значение в химии редкоземельных элементов. При добавлении твердого сульфата натрия или калия к растворам, содержащим ионы редкоземельных элементов, образуются двойные сульфаты общей формулы Ма9504(Н.Е.) 2(804)3 хНгО . Редкоземельные элементы удобно делить на цериевую и иттриевую подгруппы, в зависимости от растворимости их двойных сульфатов (двойные сульфаты цериевой подгруппы обладают меньшей растворимостью). Двойные нитраты редкоземельных элементов с двухва- [c.36]

В химическом методе исследования кислотных ОН-групп в редкоземельных формах цеолита У используется реакция с литийалюминийгидридом Ь1А1Н4 и титрование по Фишеру [90]. На основании данных такого анализа был сделан вывод, что после нагревания до 300 °С цеолит содержит гидроксильные группы в больших полостях, причем на каждый ион редкоземельного элемента приходится одна ОН-групна. Предложенным методом, однако, нельзя было определить ОН-группы в содалитовых ячейках. [c.486]

Карбоксиарсеназо (2-фенилкарбоновая кислота-1-азо-2-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота-7-<азо)-1,2-фепил-арсоновая кислота) [46] при pH 5,5—5,6 дает чувствительную и контрастную реакцию с ионом бария. Переход окраски из малиновой (реагент) в синюю. Сульфат-ион определяют прямым титрованием раствором нитрата бария в 50%-ной этанольной среде. Предложено титровать в присутствии пиридина и в среде 60%-ного ацетона. Оптимальным значением pH титрования с индикатором в кислой области является 5,5—6,0, а в щелочной 9—10,5. Образуют окрашенные комплексы с индикатором и поэтому мешают титрованию при pH 5,5—6,0 следующие ионы А1(1П), Ве +, Со"+, Си"+, N 2+, иОГ, Zr(IV), Мп + La=>+, Th(IV), Zr(IV), ионы редкоземельных элементов. Ионы Са +, Mg +, Sr + образуют интенсивно окрашенные соединения лишь при высоких значениях pH. [c.92]

Для сравнения эффективности отделения 8с от некоторых ионов редкоземельных элементов в табл. 5.26 приведены коэффициенты распределения в 1 М НС1 и 0,5 М Н2804. [c.204]

Спектры люминесценции допированного BI4Ge30i2 изучены в [340]. Показано, что ионы редкоземельных элементов действуют как доминирующие центры рекомбинации и определяют спектр эмиссии. Это объясняют прямым переносом заряда от внутренних дефектных ловушек к редкоземельным центрам рекомбинации. Влияние добавок ионов меди и иттербия на сцинтилляционные свойства ортогерманата висмута показано в [341]. Область гомогенного и гетерогенного захвата примесей, точечных и линейных дефектов, связанных с люминесценцией чистых монокристаллов Bi4Ge30i2, а также допированных ванадием, иттербием, хромом и железом, изучены в [342]. Исследован спектральный состав быстрой катодолюминесценции. Обнаружены изменения интенсивности и длины волны катодолюминесценции в зависимости от типа примесей и конфигурации дислокаций. [c.297]

Процесс комплексообразования ионов редкоземельных элементов с трилоном происходит с увеличением кислотности раствора [61 [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология