Константы скоростей реакций оценка

Написав аналогичное выражение для активированного комплекса X, образующегося по реакции можно воспользоваться уравнением (ХУ.5.2) для оценки влияния изменений диэлектрической проницаемости на константу скорости реакции [c.456]

Хлорноватистая кислота обладает высокой константой диссоциации, вследствие чего проблема подавления ионизации для нее практически не возникает. Каталитическая константа скорости k составляет около 5000 л1 моль-сек) при 25 °С, поэтому константу скорости реакции первого порядка можно резко изменять, добавляя относительно малые количества гипохлорита. Однако константа скорости сильно зависит от состава раствора и должна быть специально измерена для каждого используемого раствора абсорбента. Даже при соблюдении этого условия, в каждом случае необходима оценка того, не изменяется ли состав раствора у поверхности в ходе абсорбционного процесса, что отличало бы скорость реакции здесь от скорости в основной массе жидкости. [c.245]

Итак, мы ознакомились с основными положениями теории переходного состояния, с возможностями оценки на базе этой теории предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса. Для вычисления энергии активации надо рассчитывать поверхность потенциальной энергии элементарного химического акта. Задача эта сложная и решается только для простейших реакций. Для отдельных типов реакций предложены приближенные методы расчета энергии активации. Широко применяются для оценки констант скоростей реакций корреляционные методы. [c.588]

Реакции активации и химического превращения обычно характеризуются зн ачительными энергиями активации. Теоретическая оценка констант скоростей этих процессов может быть сделана по теории переходного состояния. Процессы дезактивации протекают с энергией активации, близкой к нулю. Константы скоростей реакций дезактивации определяются числом столкновений молекул. [c.591]

Количественной оценкой кинетических параметров реакционной способности углеводородов является константа скорости реакции превращения парафинового углеводорода в изомерный углеводород или смесь изомеров. Изучение путей этих превращений и состава промежуточных продуктов связано с изучением механизма реакции. [c.179]

Как уже указывалось, определение относительной константы скорости реакции может служить мерой, определяющей кинетическую реакционную способность различных углеводородов. В литературе часто приводятся определения констант скоростей сольво-лиза различных функциональных производных, например, галоген-производных, тозилатов спиртов и т. д. На основании оценки этих величин делаются выводы о механизме реакции и о связи кинетической реакционной способности соединений с их строением. [c.146]

Что касается введения в новый ГОСТ показателя реакционной способности, то за основу следует принять реакцию (1), а РС по реакции (2) может быть использована преимущественно в исследовательских целях. Что касается непосредственно самой методики, то оценка РС по константе скорости реакции дает более точный результат, чем по остатку окисляемой навески. По-видимому, этот вопрос нуждается в дополнительной оценке. [c.37]

ГОСТ 10089-62 Сущность метода заключается в газификации кокса в струе двуокиси углерода при температурах 950-1100°С. Оценка реакционной способности производится по величине констант скорости реакции. [c.75]

Для грубой, но более простой оценки снижения движущей силы каталитического процесса в кипящем слое за счет второго фактора — неравномерности распределения концентрации в слое — можно использовать введенную нами в разделе П.З характеристику этой неоднородности 6 , т. е. относительную пульсацию объемной концентрации твердой фазы сг (или порозности слоя е = 1 — а). Для идеально однородного слоя константа скорости реакции первого порядка К пропорциональна объемной концентрации твердой фазы о, а в неоднородном относительная пульсация значения К от его среднего значения К просто равна тому же самому значению O. [c.180]

Рассчитывают константу скорости реакции, проводят простейшую оценку погрешности в определении константы скорости и определяют порядок реакции. Полученные экспериментальные данные подставляют в кинетические уравнения реакций различных порядков. Порядок реакции соответствует тому уравнению, в котором величина константы скорости постоянна. На основании проведенных вычислений находят, что данная реакция является реакцией первого порядка. Для расчетов предлагается вариант программы, написанный на языке РХ 1 и РОЯТ НАМ - 4 (см. приложения 1,2). [c.41]

Это означает, что удаление от начального момента реакции требует все более точного определения концентраций для обеспечения точной оценки константы скорости реакции второго порядка. [c.844]

Весьма удобным приемом для оценки дифференциальным методом порядка реакции и константы скорости реакции является логарифмирование дифференциального уравнения с последующим построением логарифмического графика в координатах скорость реакции — концентрация с. Предположим, что изучается реакция вида аА ЬВ -=>- продукты. Дифференциальное уравнение скорости реакции [c.374]

В рамках теории абсолютных скоростей реакций проблема количественной оценки индуцированного растворителем изменения константы скорости реакции А+В= = (AB) -> +D [см. уравнение (5.1) в разд. 5.1] сводится к вычислению разности между энергиями Гиббса сольватации активированного комплекса (АВ) и реагентов А и В [см. уравнение (5.75)] [28]. [c.273]

Под реакционной способностью в широком смысле понимают способность вещества вступать с большей или меньшей скоростью в различные реакции. Реакционная способность служит характеристикой химической активности молекул, функциональных групп, атомов. Качественно о реакционной способности можно судить по числу и разнообразию химических превращений, в которые способно вступать данное вещество. Количественной характеристикой реакционной способности служит константа скорости реакции, а для обратимых реакций - константа равновесия. При эмпирическом подходе к оценке реакционной способности отдельных реакционных центров в макромолекуле влияние заместителей при реакционном центре, в том числе функциональной группе, рассматривают в соответствии с электронной теорией. При рассмотрении гетерогенных реакций полимеров используют понятия реакционной способности как способности макромолекул полимера реагировать с другими молекулами и доступности, характеризующей доступность функциональных фупп полимера для молекул реагента. [c.549]

Таким образом, исходя из теории абсолютных скоростей реакций (см. уравнение 3.13), проблема количественной оценки влияния растворителя на изменение константы скорости реакции сводится к вычислению разности между энергиями Гиббса сольватации реагентов и активированного комплекса [c.141]

В работе В. Н. Кондратьева [28] приведены данные о константах скоростей газофазных реакций, кратко изложена сущность применяемых в современной кинетике основных экспериментальных методов определения констант скорости элементарных химических процессов и дана критическая оценка результатам исследований отечественных и зарубежных ученых в этой области. В числе современных методов в указанной книге [28] рассмотрено также применение вычислительной техники для определения вероятных значений констант скорости реакций и приведены соотношения, найденные при помощи ЭВМ, по которым вычисляются вполне надежные значения констант. [c.87]

Важный вопрос о соответствии значений констант скоростп реакций эксперпментальным данным вынесен в этой главе в упражнения. Сделано так потому, что, с одной стороны, этот вопрос относится скорее к области чистой, чем прикладной кинетики, и, с другой стороны, его решаюш,ее значение для всей проблемы расчета химических реакторов не вызывает сомнений. Если кинетические зависимости изображаются прямыми линиями, как на логарифмическом графике для реакции первого порядка в упражнении У.2, то оценка точности найденных значений констант скорости реакций может быть получена из отклонения экспериментальных данных от прямой линии, наилучшим образом оиисываюш ей ход процесса. Если дифференциальные уравнения, описывающие систему реакций, должны с самого начала интегрироваться численно, то провести оценку значений констант скорости и их точности значительно труднее. В простейших случаях уравнения можно решать с помощью аналоговой вычислительной машины, где константы скорости представляются переменными сопротивлениями. Эти сопротивления можно изменять вручную, пока не будет достигнуто наилучшее возможное соответствие между расчетными и экспериментальными данными. Если решение проводится на цифровой вычислительной машине, следует использовать метод проб и ошибок. Предположим, [c.116]

Все эти предварительные замечания в равной степени относятся к исследованию влияния высокого давления на константы скорости реакций ферментов [114] и белков] [115]. Величины и АУм, которые могут быть получены из зависимости констант скорости от давления, нельзя интерпретировать только с точки зрения изменения объема фермента или белка без тщательной оценки других параметров системы и их изменения с давлением. Ионизация различных групп, например, обычно сопровождается уменьшением парциального молярного объема за счет электрострикции растворителя. Влияние давления на ионизацию может в значительной степени. чатруднить изучение других процессов, связанных с влиянием давления на константу скорости. [c.565]

В принципе возможен следующий путь масштабирования колонных аппаратов. На основе физической модели структуры потоков в аппарате данной (конструкции и результатов зкаперименталь-ного исследования его ла(бораторного или укрупненного образца получают зависимости для оценки Еп в промышленном аппарате. Расчет аппарата с учетом кинетических (коэффициенты массопередачи, константы скорости реакции) и найденных гидродинамических ( п) параметров процесса является достаточно надежным. [c.253]

Теоретическая оценка значения предэкопоненциальиого множителя константы скорости реакции изомеризации дает значение порядка 10" —10 с — значительно меньшее, чем для реакций распада радикалов. [c.44]

В промышленных условиях наиболее легко подвергается крекингу сырье парафинового основания, тяжелое по фракционному составу. Иногда для оценки термоустойчивости нефтяного сырья вместо констант скорости реакции пользуются скоростью бензиио-образования, выраженной количеством бензина (в %), образовавшегося в 1 мин. [c.31]

Оценка констант скорости реакций диспропорционирования радикалов по найденным из опыта значений А в большинстве экспериментальных работ проводится на основе предположения об эффективности каждого столкновения при рекомбинации радикалов (5 = 1, =0). Из формулы (167) можно вычислить величину константы скорости диспропорционирования или использовать для этого вычисления величину А, находимую графически как ординату вначале по формуле (168). Так как экспериментально отношения констант скоростей А характеризуются величинами порядка 1—10 , то предполагается, что в пределах этих Изменений лежат стерические факторы реакций диспропор-иионирования радикалов, а энергии активации реакций приблизительно такие же, как и для реакций рекомбинации. [c.275]

Температуру вдоль кипящего слоя Т (х) примем заранее не слишком сильно меняющейся, так что константа скорости реакции К = onst. Перемешивание твердой фазы, состоящей в основном из нейтральных зерен насадки, характеризуется коэффициентом диффузии D, оценка которого приведена в разделе 11.5. [c.193]

Главное преимущество газовой хроматографип при исследовании кипе-тики заключается, песомненпо, в том, что появляется возможность дать кинетическую оценку на основе проведения полного анализа состава сложных реагирующих смесей. При этом особая ценность метода состоит в том, что при известных обстоятельствах можно проследить за изменением во времени концентраций всех участвующих реагентов, промежуточных и конечных продуктов. В данном случае значительно облегчается поиск сложных временных закономерностей и определение констант скоростей реакции. [c.469]

А Л - в, где К - константа скорости реакции. Начальная концентрация компонента А в оярье Сдд = 200 г/л. Для оценки структур потоков в реакторе для реактора получена функция отклика [c.13]

В реакторе, описываемом комбинированной гидродинамической моделью, протекает изотермическая реакция первого порядка А— В, где - К- константа скорости реакции. Начальная концентрация компонента А в сырье С о = 200 г/л. Для оценки структуры потоков в реакторе для реактора получена функция отклика на имгтульсное возмущение. Необходимо рассчитать состав реакционной смеси на выходе из реактора. Для решения задачи необходимо [c.15]

Таким образом, зная onst, можно определить и константу скорости реакции. Сочетание этих двух приемов (серия опытов с реагентом В в избытке и серия опытов со стехиометрическим соотношением реагентов) позволяет определить к, лд и я. Для надежного определения порядка реакции концентрацию реагента следует варьировать в достаточно широком интервале, так как погрешность в определении л обратно пропорциональна lg((A]oi-[A]o2)- Например, при Alg(A]o = 0,6, когда [А]о меняется в 4 раза, погрешность в оценке л по результатам двух опытов равна 3,5% при погрешности в измерении скорости в 5%. В случае сложных реакций порядок реакции может меняться с изменением концентрации реагентов. [c.39]

В отличие от довольно простой теории реакций в газовой фазе расчет констант скоростей реакций в жидкой фазе чрезвычайно сложен. Причина этого заключается в первую очередь в сложности многочисленных возможных межмолекулярных взаимодействий между растворителем и растворенным веществом (ом. разд. 2.2). При изучении кинетики реакций в растворе всегда возникает проблема выбора конкретного свойства растворителя, которое можно было бы использовать в математических выражениях, связывающих это свойство со скоростью реакции. Другая проблема заключается в выборе хара1ктеристик реагирующих молекул, которые необходимо учитывать при определении влияния растворителя на их реакционную способность. Количественная оценка влияния растворителей на константу скорости к элементарной реакции сводится к нахождению функций типа [c.272]

Наконец, нельзя не указать на возможность использования для оценки кинетических характеристик веществ наблюдавшейся рядом исследователей (см., например, [70]) взаимосвязи между Е /2 и реакционной способностью веществ, которая фактически определяется скоростью протекания отдельных реакций с участием этих веществ. Формально эта зависимость может следовать из большого экспериментального материала по соответствию уравнениям Гаммета — Тафта значений логарифмов констант скоростей реакций, с одной стороны, и потенциалов полуволны (характеристики, принятой для качественной идентификации соединений в полярографии) этих же веществ — с другой. Исходя из этого следует ожидать, что А lg = onst А 1/2. Таким образом, по полярографическим данным (значениям 1/2) можно судить о реакционной способности соединений данного ряда. [c.182]

Оригинальный метод оценки активности различных мономеров был предложен Матыской и Доусеком [287]. Он основан на определении относительных констант скоростей реакции мономеров с ОН-радикалами, В качестве источника ОН-радика-лов авторами использованы реакции между ионом Fe и пероксидом водорода [c.189]

Импульсные микрореакторы. В импульсных микрореакторах существует непрерывный поток газа-носителя через катализатор. Время от времени в поток газа-носителя вводят порцию реагирующих веществ (импульс), которая затем проходит в газовый хроматограф для анализа. Степень превращения реагирующих веществ (импульса) может быть незначительной или большой, но в обоих случаях концентрация реагирующего вещества на слое катализатора плохо определяется из-за смешения с газом-носителем, и введенные реагирующие вещества распределяются в потоке. При специальных условиях, например для реакции первого порядка, константы скорости реакции могут быть получены на основе импульсной методики [18]. В большинстве других случаев адекватная теоретическая обработка затруднена. Таким образом, хотя импульсные мик-рореакторы не подходят для определения кинетических параметров, они могут иметь некоторые достоинства при оценке качества катализаторов, поскольку дают возможность быстрого и гибкого проведения анализа. [c.103]