Полярограммы фазочувствительные

РИС. 7.6. Фазочувствительные переменнотоковые полярограммы на основной частоте, второй, третьей и четвертой гармониках. Раствор 5-10-< М кад-мия(П) на фоне 1 М H I. [c.432]

РИС. 7.22. Полярограммы тока заряжения, полученные без фазочувствительного устройства (а) и с фазочувствительным устройством (б). [c.453]

РИС. 7.40. Высокочастотная фазочувствительная переменнотоковая полярограмма для прямого определения урана и свинца в минерале самарските. [c.473]

В разд. 7.2 отмечалось, что методы второго порядка основаны на нелинейном поведении электрохимической ячейки в электрической цепи. Первым из этих методов подробно обсуждается переменнотоковая полярография на второй гармонике, в которой сигнал ячейки изучается на удвоенной основной частоте. На рис. 7.4, 7.6, 7.32, 7.33 и 7.36 уже приводились примеры как общих, так и фазочувствительных полярограмм или вольтамперограмм на второй гармонике (методы с частотой 2/) и очевидно, что сохраняются все особенности метода на основной частоте (метод с частотой 1/). Действительно, почти все рассуждения применительно к методам на основной частоте легко распространяются на 2/-вариант, но с учетом того, что временная шкала короче (2/, а не /) и что, хотя ток невелик, но и ток заряжения, который ведет себя как линейный элемент цепи (см. разд. 7.2), чрезвычайно мал. Общим выводом из этих двух особенностей является то, что метод второго порядка чрезвычайно чувствителен при определении обратимо восстанавливающихся или окисляющихся веществ, но дает малые токи на единицу концентрации для веществ, участвующих в необратимых электродных реакциях. Принимая это во внимание, мы обсудим только уни- [c.474]

РИС. 7.50. Фазочувствительные переменнотоковые полярограммы на основной частоте для концентрации деполяризатора, близкой к пределу обнаружения (а). Градуировочные кривые (б) для [c.486]

На рис. 7.50 показаны фазочувствительные полярограммы трех органических веществ при их низких концентрациях и градуировочные кривые для них [88]. При рассмотрении этих полярограмм выявляются некоторые типичные особенности. Во-первых, несмотря на фазочувствительное определение, чувствительность переменнотоковой полярографии в конечном счете все же ограничивается фоновым током, или током заряжения, и, [c.487]

На рис. 7.4 показан пример сигнала второй гармоники, а на рис. 7.6 сопоставлены фазочувствительные переменнотоковые полярограммы для первых четырех гармоник. С помощью любого конкретного метода более высокого порядка можно, ко нечно, измерять или общий ток, или составляющие фазочувствительные полярограммы, или фазовый угол [12]. Переход к использованию более высоких гармоник происходит потому, что, хотя абсолютное значение фарадеевского тока меньше, чем на основной частоте, отношение фарадеевского тока к току заряжения крайне благоприятно. В отличие от фарадеевской компоненты ток заряжения двойного слоя ведет себя подобно линейному элементу и содержит очень небольшой вклад более высоких гармоник. [c.433]

На рис. 7.26 сопоставляются полярограммы меди на уровне концентрации 6-10 М на фоне 1 М ЫаНОз. Можно видеть, что при этой концентрации ток заряжения действительно маскирует фарадеевский ток, если только не используется фазочувствительная переменнотоковая полярография. Из рис. 7.26 можно также заметить, что при использовании фазочувствительного отсчета сушественно улучшается не только абсолютный [c.456]

РИС. 7.38. Дифференциальные импульсные переменнотоковые фазочувствительные и общие полярограммы 1 10— М d" в 1 М KNO3 [c.470]

На рис. 7.38 показан ряд дифференциальных импульсных переменнотоковых полярограмм. Дифференциальные импульсные переменнотоковые вольтамперограммы с измерением общего тока характеризуются весьма плоскими линиями фона по сравнению с обычными переменнотоковьгми полярограммами. С фазочувствительным устройством измерение реактивной составляющей тока также показывает заметное преимущество [c.470]

РИС. 7.39. Фазочувствительная переменнотоковая полярограмма на основной частоте раствора цинка в 2 Л1 НС1 при АЕ=10 мВ (от пика до пика) и /= =400 Гц (а). Дифференциальная импульсная полярограмма того же самого раствора (б) (электрод сравнения Ag Ag l) [56]. [c.472]

На рис. 7.41, а сопоставлены фазочувствительная и общая переменнотоковые полярограммы обратимой системы на второй гармонике. На рис. <р — переменный ток на частоте 2/, [1 2Ы) а фр максимальное или минимальное значение <р, т. е. лараметр, пропорциональный концентрации в полярографии на второй гармонике. Третья гармоника с аналогичными параметрами Ф и Фр показана на рис. 7.41, б. Так как было установлено, что ток заряжения в полярографии на второй гармонике очень мал, то могут возникнуть сомнения в необходимости использовать фазочувствительное определение. Однако для этого все же имеются некоторые основания. Как показано на рис. 7.41, градуировочную кривую, например, в фазочувствительном варианте можно построить по значениям тока от пика до пика 1р р [58]. Величина р-р является единственным параметром, измеряемым независимо от линии фона, что требуется при получении фр в нефазочувствительном варианте. Кроме того, ток заряжения не равен точно нулю, а в полярографии на второй гармонике также имеет конечное значение [9, 11]. Поэтому использование фазочувствительного определения позволяет отделить ток заряжения. [c.475]

На рис. 7.53 показаны переменнотоковая (фазочувствительная) и постояннотоковая полярограммы гексахлорофена. Ниже воспроизводятся выдержки из оригинальной статьи [90], чтобы продемонстрировать особенности, которые могут встретиться при разработке переменнотокового полярографического аналитического метода с помощью современной аппаратуры. [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология