Полярограмма

Рис. 2.19. Определение потенциала полуволны (а) и измерение высоты волны (б) и пика (в) на полярограмме

Интервал определяемых концентраций 10 —10 М, нижний предел определений в методе с, линейной разверткой напряжения и в переменнотоковой полярографии достигает 10 и в инверсионной вольтамперометрии—10 М, при определении малых концентраций погрешность не превышает 3%. Метод достаточно селективен разрешающая способность по потенциалам (полярографические волны не сливаются) в классической полярографии 100—150 мВ, в переменнотоковой и в полярографии с линейной разверткой напряжения — 30—50 мВ. Разрешающая способность может быть увеличена, если регистрировать кривую AIlAE = f E). При этом на полярограмме при E = Ei/ наблюдается максимум, высота которого пропорциональна концентрации. Дополнительного разделения полярографических волн можно достичь, используя в качестве фонового электролита комплексо-образующий реагент. Например, раздельное определение ионов Со2+ и N 2+ в смеси на фоне 1 М раствора КС1 затруднительно Ei/ =—1,2 и —1,1 В соответственно), тогда как на фоне 1 М раствора KS N эти значения изменяются до —1,3 и —0,7 В. Метод быстр в исполнении единичные измерения занимают несколько минут и могут быть повторены для одного и того же раствора многократно (практически истощение деполяризатора в растворе не происходит). Ограничения метода полярографического анализа связаны с использованием ртутного электрода. [c.144]

Рис. 64. Полярограмма раствора, содержащего один катион.

Для получения поляризационных кривых полярограмм) в этих методах пользуются в качестве катода струей ртути, непрерывно по каплям вытекающей из отверстия, а в качестве анода применяется электрод с большой поверхностью, обычно тоже ртутный. Ток применяется очень слабый, порядка 10 а. Анод, вследствие большой поверхности его и связанной с этим малой плотности тока, практически не поляризуется. Поэтому налагаемое напряжение расходуется лишь на поляризацию катода и на прохождение тока через раствор. В результате, измеряя силу тока при различных напряжениях, можно определять поляризацию на катоде. Различного вида ионам свойственны разные потенциалы их восстановления на катоде. Применяя среды кислые, нейтральные или щелочные, можно охватить все важнейшие виды ионов, выполняя как качественный, так в определенных условиях и количественный анализ раствора. Полярографический метод является очень чувствительным и дает возможность обнаружить и часто приближенно определить составные части, содержащиеся в очень малой концентрации. Полярографический метод находит применение в различных работах, где используется катодное восстановление. [c.449]

Около 10—15 мл раствора, полученного по п. 2.1, заливают в полярографическую ячейку, погружают в него ртутный капельный электрод и пропускают через раствор аргон в течение 5—10 мин. Ячейку подключают к полярографу и регистрируют полярограмму. Затем определяют высоту волны цинка (А) и по кг1Либровочному графику (см. приложение) находят его концентрацию. [c.550]

Рис 177. Полярограмма катодного восстановления ионов [c.504]

Рис. 21.4. Полярограмма (/) и кривая дифференциальной емкости (2) и 10 М растворе Ы-(2-мето-ксибензоил) капролактама

Если раствор содержит в достаточно большом количестве электролит, катионы которого способны восстанавливаться при значительно более отрицательном потенциале, чем подлежащий определению катион, содержащийся в малой концентрации, то в процессе электролиза в переносе электричества в растворе участвуют в основном катионы электролита, а определяемые катноиы подходят к электроду практически за счет диффузии, В этом случае полярограмма имеет вид 8-образной кривой (рис. 64). [c.452]

Рнс. 65. Полярограмма раствора, содержащего смесь катионов. [c.453]

Полярографический метод анализа имеет ряд преимуществ перед другими методами. Его можно применять для очень сложных систем и с большей экономией времени, поскольку полярограмма может быть снята в течение нескольких минут. Так как поверхность капли ртути очень мала, сила поляризующего тока ничтожна (10 ч-10" а) и практически не изменяет концентрации в объеме раствора. Поэтому в одном и том же растворе можно снять несколько полярограмм. Этот метод дает надежные результаты при концентрациях до 10- моль л (для анализа достаточно 0,1—0,2 м.л раствора), т. е. является весьма чувствительным. Полярограмму можно автоматически записать или получить на экране осциллографа. [c.646]

По методу градуировочного графика регистрируют полярограммы анализируемого раствора и серии стандартных растворов, строят градуировочный график в координатах к—с, по которому для найденного значения кх определяют Сх- [c.141]

Полярограммы могут быть искажены за счет полярографических максимумов — резкого возрастания тока выше предельного значения его с последующим спадом. Причины возникновения максимумов различны, и могут быть связаны с неравномерной поляризацией ртутной капли и тангенциальным движением ее поверхности, что приводит к дополнительному перемешиванию раствора. Такого рода максимумы можно устранить введением в полярографируемый раствор ПАВ красителей (метиловый красный, фуксин и др.), высокомолекулярных соединений (агар-агар, желатин). ПАВ адсорбируются на поверхности ртутной капли, изменяют ее поверхностное натяжение, устраняя неравномерное движение приповерхностных слоев. Кроме того на полярограммах возникают кислородные максимумы растворенный в анализируемом растворе кислород восстанавливается на ртутном электроде в две стадии [c.142]

Полярографический анализ основан на электролизе предварительно растворенного в кислоте зольного остатка, образовавшегося после сжигания пробы загрязненного масла. Каждое вещество подвергается разложению при определенном напряжении, при котором сила тока резко возрастает до предела, пропорционального концентрации этого вещества в растворе. Точка перегиба полярограммы, построенной в координатах напряжение— сила тока , количественно характеризует содержание данного вещества в масле. Метод позволяет количественно определять сразу несколько веществ, но имеет ограниченное применение вследствие сложности подготовки проб. [c.35]

Проходящий через гальванометр 7 ток отклоняет зеркальце тем сильнее, чем больще сила тока. Отраженный зеркальцем луч света оставляет на фото бумаге тонкую линию, видимую после проявления. Таким образом прибор авто матически записывает вольт-амперную кривую вместе с рядом параллельно рас положенных вертикальных линий, расстояние между которыми равно 1 см, т. е соответствует увеличению напряжения на 0,1 (или на 0,2) в. На рис. 67 изобра жена полученная полярограмма и показан способ измерения высоты полярогра фической волны (отрезок h), по величине которой определяют концентрадию соответствующего иона в растворе. [c.454]

В кислых и нейтральных растворах полярографические волны восстановления ионов Pb + и Т1+ практически сливаются в 1 М растворе НС1 Е i/2 = —0,44 В для ионов свинца и 1/2 = —0,48 В для ионов таллия. В щелочной среде на полярограмме смеси появляются две раздельные волны свинец образует гидроксо-комплекс (РЬО)ОН , который восстанавливается при —0,16 В, незакомплексованные ионы Т1+ восстанавливаются при —0,49 В. [c.150]

Полярографический метод, предложенный в 1922 г. чешским учевым Я. Гейровским, является одним нэ наиболее со вершенных методов исследования и химического анализа. Полярографический анализ заключается в определении природы и концентрации вещества, вступающего в электрохимическую реакцию, по вольтамперным кривым или полярограммам. В практике полярографии широко используется ртутный капельный электрод с постоянно обновляющейся поверхностью, для которого поляро-грамму можно получить в координатах потенциал — сила тока (рис. 177). [c.504]

Регистрируют полярограмму стандартных растворов в электролизер вносят 10 мл аммиачного буферного раствора, 0,5 мл стандартного раствора С(1504 и полярографируют, как указано выше. Аналогично полярографируют растворы Мп304, Си304, 2п804. [c.149]

Отбирают в пять мерных колб вместимостью 50 мл 5, 10, 15, 20, 25 мл пс1лученного раствора А. В каждую колбу добавляют по 4 капли раствора желатины, приливают раствор В до метки и их содержимое перемешивают, получая растворы, содержащие соответственно 2-10-, 4-10- , 6-10 , 8-10 , 1(1-3 г-экв цинка в 1 л. Полярограммы полученных растворов регистрируют. В з1соту волны цинка для каждой концентрации определяют следующим образом (см. чертеж) проводят касательные к основанию волны (а), участку резкого возрастания тока (с) и прямую, проходящую через средние точки осцилляции на участке предельного тока (Ь). Через точки пересечения прямых 6 и с, а также с и а проводят прямые, параллельные оси потенциалов. Расстояние между этими прямыми (мм) равно высоте волны цинка (Л). [c.552]

Участок вг поляротраммы соответствует протеканию двух электродных процессов — разряду ионов и (см. с. 502). Дальнейшее повышение силы тока приводит к появлению предельного тока для процесса (участок гд полярограммы). Таким образом, [c.504]

Определив по экспериментальной полярограмма диффузионный ток, можно по уравнению Ильковича выч 1слнть концентрацию ионов в растворе. Однако коэффициент диффузии ионов не всегда известен заранее, в связи с чем применение расчетного метода ограничено. Удобно пользоваться методом калибровочных графи ков, в основе которого лежит упрощенное уравнение Ильковича [c.505]

Поскольку в вольтамперометрии один из электродов не поляризуется и для него потенциал остается постоянным, подаваемое на ячейку напряжение проявляется н изменении потенциала только рабочего электрода. Если потенциал рабочего электрода измерять относительно потенциала электрода сравнения, условно приняв последний за нуль, то Е = Еа для рабочего микроанода я Е = —Е/с для рабочего микрокатода. Таким образом, регистрируемая вольтамперная кривая (полярограмма) отражает электрохимический процесс, происходящий только на одном электроде. Если в растворе присутствуют вещества, способные электрохимически восстанавливаться или окисляться, то при наложении на ячейку линейно изменяющегося напряжения (скорость не превышает 200 мВ/мин) кривая /=/( ) имеет форму волны (в отсутствие электрохимической реакции эта зависимость линейна, как следует из закона Ома). [c.139]

Полярограмма содержит ценсгую аналитическую информацию потенциал полуволны 1/. является качественной характеристикой деполяризатора, в то время как предельный диффузионный ток линейно связан с концентрацией его в объеме раствора. Зависимость эта ири использовании ртутного капающего микроэлектрода выражается уравнением Ильковича [c.140]

Выполнение работы. Регистрируют полярограмму фонового электролита. Для этого в электролизер вносят 10 мл аммиачного буферного раствора, несколько кристаллов ЫзгЗОз, перемещивают, опускают электроды, ячейку подключают к полярографу и регистрируют полярограмму при потенциалах —0,2- —1,8 В. [c.149]

Найденное таким образом значение 1/2 с учетом использованного полярографического фона позволяет на основании табличных данных идентифицировать деполяризатор. При этом следует иметь в виду, что восстановление (окисление) многозарядных частиц может происходить ступенчато, давая несколько волн на полярограмме. Кроме того, если 1/3 различных ионов близки между собой, их волны на полярограмме сливаются. При затруднениях расшифровки полярограмм применяют метод св1гдетеля после регистрации полярограммы анализируемого раствора, к этому раствору в электролизер поочередно добавляют стандартные растворы предполагаемых соединений. Если предположение было верным, увеличивается высота полярографической волны (пика), при неверном предположении появится дополнительная волна при другом потенциале. Замена фонового электролита часто позволяет устранить мешающее влияние посторонних компонентов, наиболее эффективными оказываются комплексующие электролиты. [c.141]

Электролитическая ячейка, блок питания и блок-регистратор вольтамперной кривой — основные узлы полярографа. В иоляро-графах различных типов плавно изменяющееся с определенной скоростью (до нескольких сотых вольта в I с) напряжение подается на ячейку от механического делителя напряжения. Возникающий в ячейке ток после соответствующих преобразований регистрирует специальное устройство. В полярографах совре-мениых моделей [ППТ-], ПУ-1, ЬР-7, Ш-7е (ЧССР), ОН-101, ОН-102, ОН-104, ОН-105 (ВНР)] имеется записывающее устройство— в ходе анализа полярограмма записывается пером на диаграммной ленте, которая перемещается вертикально синхронно с подаваемым напряжением. Отклонение пера по горизонтали пропорционально току ячейки. В полярографах старых конструкций (ЬР-60 и др.) регистрация тока была визуальной пли фотографической. [c.147]

Откорректируют чувствительность и потенциал начала поляризации, а затем регистрируют вольтамперную кривую. Следует учесть, что число волн на полярограмме не должно быть меньше, чем предполагаемое число полярографическн активных компонентов в анализируемом растворе, но может быть больше за счет многоступенчатости электрохимического процесса. Полярограмму регистрируют несколько раз. [c.148]

Выполнение работы. В электролизер вносят 10 мл фонового раствора KNO3, 0,2 мл анализируемого раствора, 3 капли раствора желатины. Продувают азот 5 мин и регистрируют полярограмму. Затем Б этот же раствор вносят примерно 0,5 г NaOH и после растворения пропускают азот 5 мин. Вновь регистрируют полярограмму. Полярограммы обрабатывают графически и делают вывод о качественном составе раствора и возможности определения РЬ + и Т1+ в смеси. [c.150]

Выполнение работы. В мерную колбу вместимостью 50 мл вносят пипеткой по 2,5 мл стандартного раствора dS04 и ZnS04, доводят раствор до метки аммиачным буферным раствором, перемешивают, наливают в электролизер, добавляют несколько кристаллов ЫагЗОз, перемешивают, опускают электроды, подключают ячейку к полярографу. Регистрируют полярограмму в области потенциалов —0,5н—1,8 В. Обрабатывают полярограмму, определяя и /г "ст, соответ- [c.150]

Введение в электрохимическую кинетику 1983 (1983) -- [ c.181 , c.184 , c.189 , c.196 ]

Лабораторный практикум по теоретической электрохимии (1979) -- [ c.32 ]

Основы аналитической химии Часть 2 Изд.2 (2002) -- [ c.160 ]

Основы полярографии (1965) -- [ c.0 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.444 ]

Современная аналитическая химия (1977) -- [ c.439 ]

Теоретическая электрохимия (1965) -- [ c.330 ]

Инструментальные методы химического анализа (1960) -- [ c.85 ]

Количественный анализ (1963) -- [ c.537 ]

Физико-химичемкие методы анализа (1964) -- [ c.237 ]

Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей (1958) -- [ c.419 ]

Аналитическая химия (1975) -- [ c.410 ]

Аналитическая химия Часть 2 (1989) -- [ c.223 ]

Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей Издание 3 (1958) -- [ c.419 ]

Определение концентрации водородных ионов и электротитрование (1947) -- [ c.8 , c.213 ]

Современные электронные приборы и схемы в физико-химическом исследовании Издание 2 (1971) -- [ c.289 , c.310 ]

Мембранные электроды (1979) -- [ c.320 , c.321 ]

Физико-химические методы анализа Издание 2 (1971) -- [ c.253 ]

Физико-химические методы анализа (1964) -- [ c.237 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.608 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.437 ]

Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2 (1977) -- [ c.162 ]

Полярографический анализ (1959) -- [ c.59 , c.156 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.345 ]

Физическая химия (1967) -- [ c.443 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология