Полярограммы дифференциальные импульсны

В импульсной полярографии электрод, находящийся при заданном значении среднего потенциала, поляризуют прямоугольными импульсами, высота которых линейно возрастает во времени. Получаемая при этом полярограмма идентична по форме классической полярограмме, но с сильно увеличенным предельным током, поскольку промежуток времени с момента наложения импульса до момента измерения тока оказывается намного короче периода жизни капли. В дифференциальной импульсной полярографии потенциал электрода изменяют по линейному закону и одновременно налагают одиночные импульсы прямоугольного напряжения около 30 мВ и длительностью 0,04 с. Измерение тока проводят, когда емкостный ток сильно снижается. Чувствительность импульсной и квадратно-волновой полярографии примерно одинакова. [c.281]

Для полностью обратимой реакции ток дифференциальной импульсной полярограммы списывается уравнением [c.215]

Благодаря тому, что полярограмма одиночного деполяризатора имеет вид узкого пика шириной в 90/и мВ (для обратимого процесса), метод переменнотоковой полярографии, как и дифференциально-импульсный метод (при малых амплитудах импульса), имеет [c.364]

Рис. 6.29. Сравнение дифференциально-импульсной полярограммы с постоянно-токовой (без таст-сглаживания), снятых в идентичных условиях [7]

Зависимость тока в импульсе от приложенного постоянного напряжения образует дифференциальную импульсную полярограмму, по форме совпадающую с полярограммой прямоугольного напряжения. [c.88]

Для полностью обратимой реакции плотность тока дифференциальной импульсной полярограммы описывается уравнением (Л. 70] [c.89]

В импульсной полярографии ток ячейки обычно состоит из трех основных составляющих диффузионного тока до подачи импульса, емкостной и диффузионной составляющих, возникающих под действием импульса. Характер изменения напряжения и токов ячейки за время жизни капли в дифференциальной импульсной полярографии представлен на рис. 4-2. В случае нормальной импульсной полярограммы диффузионная составляющая тока ячейки от капли к капле практически не изменяется. Импульсные составляющие при этом возрастают, причем характер их изменения в течение жизни капли остается таким, как на рис. 4-2. [c.90]

В дифференциальной импульсной полярографии измеряют разность токов между отдельными импульсами. В связи с этим механизм формирования ее кривых подобен механизму формирования кривых в двух ранее рассмотренных методах, а дифференциальные импульсные полярограммы имеют форму пиков (см. рис. 20.3). [c.510]

Уже в первых работах по импульсной полярографии была предложена регистрация двух видов импульсных полярограмм — нормальной импульсной полярограммы (НИП) и дифференциальной -импульсной полярограммы (ДИП). НИП получают при постоянном значении и пропорционально увеличивающимися со временем значениями АЕ. Начальный потенциал о выбирают в области значений потенциалов основания волны определяемого деполяризатора на классической полярограмме. По форме НИП напоминают таст-полярограммы (рис. 2). ДИП получают при линейном изменении начального потенциала и при постоянном значении АЕ. По форме ДИП (рис. 3) напоминают стробированные переменнотоковые полярограммы. Регистрацию ДИП можно проводить и при ступенчатом изменении начального напряжения от капли к капле с постоянной разностью начальных потенциалов между двумя последующими каплями. На форме ДИП такое изменение не сказывается. [c.16]

Рис. 3. Дифференциальная импульсная полярограмма.

РИС. 6.6. Дифференциальная импульсная полярограмма хлорида натрия высокой чистоты, содержащего следовые количества примесей. Амплитуда импульса —25 иВ [64]. [c.397]

РИС. 6.13. Дифференциальные импульсные полярограммы 2-10-5 М Сс1 фоне 0,001 М КЫОз (а) и 0,01 Л1 КМОз (б) [6]. [c.405]

РИС. 6.16. Дифференциальные импульсные полярограммы [c.410]

РИС. 6.17. Моделированные дифференциальные импульсные полярограммы восстановления РЬ" на фоне 0,1 М КС1. [c.410]

РИС. 6.19. Моделированные дифференциальные импульсные полярограммы 10- М РЬ" на фоне растворов NaF (Л —0,916 В —0,100 С —0,01 D — [c.411]

В дифференциальной импульсной полярографии допустим использование низких концентраций фонового электролита. Рис. 6.19 показывает моделированные дифференциальные импульсные полярограммы для низких концентраций фонового электролита. Отметим, что при более низких концентрациях фона на фоновой кривой наблюдается большой минимум, и это должно затруднять измерение высоты пика и влиять на предел обнаружения нежелательным образом. [c.411]

Уравнение (6.18) показывает, что дифференциальная импульсная полярограмма в отсутствие фарадеевской реакции пО" существу представляет собой кривую дифференциальной емкости [31]. Поэтому ток фона будет зависеть, от природы иссле- [c.411]

Для прибора первого типа последний член в уравнении (6.20) отсутствует. На рис. 6.22 показаны моделированные нормальные импульсные полярограммы и ниже приведены минимальные обнаруживаемые концентрации. Величины Сод значительно больше, чем в дифференциальной импульсной полярографии вследствие заметно больших абсолютных значений тока фона в нормальном импульсном варианте. [c.414]

РИС. 6.34. Сопоставление постояннотоковой полярограммы, полярограммы с линейной разверткой потенциала и дифференциальной импульсной полярограммы для 6,4-10— % нитрозопроизводного карбарила ( Севина ) [c.424]

На рис. 6.7, а приведена дифференциальная импульсная полярограмма- [c.425]

М раствора антибиотика хлорамфеникола. Постояннотоковая полярограмма того же раствора представлена на рис. 6.7, 6. Эта концентрация и представляет собой приблизительно нижний предел для постояннотокового метода. Волну четко видно, но точная оценка высоты волны и 1/2 практически невозможна. В случае же дифференциального импульсного метода четко выраженный острый пик позволяет провести точное измерение высоты и потенциала пика. [c.425]

На рис. 6.34 показаны — -кривые, полученные разными полярографическими методами для нитрозопроизводного инсектицида — карбарила ( Севина ). Полярографическое определение этого соединения является стандартным методом определения следовых остатков этого вещества. Кривая А — постояннотоковая полярограмма раствора, содержащего 6,4-10- % вещества. Волны не видно. Кривая В — постояннотоковая вольтамперограмма на КРЭ с линейной разверткой потенциала, снятая со скоростью изменения напряжения 500 мВ/с. Волна теперь четко различима, и определение провести легко. Кривая С — дифференциальная импульсная полярограмма. Доказано, что-в рассмотренном примере дифференциальный импульсный метод является-в пять раз более чувствительным, но вольтамперометрия с линейной разверткой напряжения — более быстрая. Ценность современных аналитических методов наиболее четко демонстрируется рис. 6.7 и 6.34. [c.425]

РИС. lO.I. Дифференциальные импульсные полярограммы 2-10- % элениума (хлордиазепоксид) на фоне 0,1 М. НС1, измеренные полярографом, управляемым с помощью микропроцессора [c.546]

РИС. 10.2. Дифференциальные импульсные полярограммы 2-10- % As" в 0,1 Л1 НС1, измеренные полярографическим анализатором PAR модели 374 [c.546]

РИС. 10.3. Дифференциальная импульсная полярограмма, измеренная полярографическим анализатором PAR модели 374. Кривая в цифровом виде хранилась в запоминающем устройстве микропроцессора и после автоматического отбрасывания части импульсов в области потенциалов пика, возникающих из-за случайных нарушений режима капания КРЭ, зарегистрирована двухкоординатным самописцем. [c.547]

Рис. 21-15. Дифференциальная импульсная полярограмма (а) 0,1 М ацетатного буферного раствора (pH 4), содержащего 0,36 мг/л солянокислого тетрациклина. Полярограф PAR, модель 174 капающий ртутный электрод (период капания 1 с, амплитуда импульса 50 мВ).

На рис. 7.38 показан ряд дифференциальных импульсных переменнотоковых полярограмм. Дифференциальные импульсные переменнотоковые вольтамперограммы с измерением общего тока характеризуются весьма плоскими линиями фона по сравнению с обычными переменнотоковьгми полярограммами. С фазочувствительным устройством измерение реактивной составляющей тока также показывает заметное преимущество [c.470]

Ионы Zn(II) необратимо восстанавливаются из нейтральных и щелочных (иапример, из аммиачных буферных) растворов, что затрудняет его определение методами переменнотоковой полярографии. При подкисленин растворов степень обратимости возрастает и на фоне ряда кислот процесс восстановления протекает квазиобратимо, что значительно улучшает условия определения ионов 2п(П). В то же время в сильнокислых растворах потенциалы восстановления ионов цинка и водорода существенно сближаются, так что раздельное определение их методом постояннотоковой и дифференциальной импульсной полярографии делается невозможным. Поскольку ионы водорода восстанавливаются на ртути существенно необратимо, то при использовании метода синусоидальной перемениотоковой полярографии мешающее действие ионов водорода устраняется. В то же время в кислых средах необратимо происходит и восстановление кислорода, так что его сигнал на полярограмме не проявляется. В связи с этим применение переменнотоковой полярографии позволяет избежать продолжительной операции его удаления, упрощает конструкцию ячейки и оснащение рабочего места в полярографической лаборатории. [c.299]

Импульсная полярография. Поляризующее напряжение можно подавать на электрод не непрерьтно по линейному закону, как в классической и осциллографической полярографии, а отдельными кратковременными импульсами. Импульсная полярография, особенно один из ее вариантов -дифференциальная импульсная полярография, - наиболее современный высокочувствительный метод. Суть этого метода иллюстрирует рис. 82. На медленно изменяющееся но линейному закону постоянное папряжепие налагают кратковременные (до 60 мс) импульсы постоянного напряжения равной амплитуды (50-100 мВ). На каждую каплю подают один импульс. Си.лу тока измеряют дважды до подачи импульса и в конце импульса. Результирующая кривая (дифференциальная импульсная полярограмма) записывается в координатах А1 - Е (рис. 83). Потенциал ника численно равен потенциалу полувол- пы. Высота пика иропорциопальпа коп- [c.178]

Рис. 9.11. Дифференциальная импульсная полярограмма смеси антибиотиков в 0,1 моль/л ацетатном буферном растворе рН = 4 АЕ=25мБ

Сульфиды определяют с помощью импульсной полярографии. На фоне КОН—NH2OH—ЭДТА чувствительность их определения по дифференциальным импульсным полярограммам на полпорядка выше, чем по квадратноволновым полярограммам, и составляет (2—4) 10 %. Методика применена для анализа четыреххлористых циркония и титана [1479]. [c.142]

Рнс. 10.42. Развертка поляризующего на1фяжения в дифференциальной импульсной полярографии а) и дифференциальная импульсная полярограмма (б) [c.174]

Вольф и Нюрнберг [8] показали возможность определения ароматических нитросоединений при помощи дифференциальной импульсной полярографии. Авторами показана воспроизводимость полученных полярограмм, чувствительность и избирательность этого метода, зависимость высот пиков от концентрации, приведены оптимальные условия определения. Этим методом можно определять до 10 мкг мл. Мидзупоя [9] применил переменно-токовую полярографию для определения ряда синтетических азокрасителей, используемых в пищевой промышленности. Наиболее четкие пики, соответствующие двухэлектронному переходу, были обнаружены автором в кислой среде. Величины пиков пропор- [c.150]

По разрешающей способности при анализе растворов, содержащих посторонние обратимо восстанавливающиеся деполяризаторы, дифференциальная импульсная полярография несколько уступает квадратноволновой полярографии [19, 20], хотя значительно превосходит классическую полярографию. В благоприятных условиях анализу по ]3,ИП не мешает более электроположительный деполяризатор в 10 -кратной молярной концентрации. Возможности качественного разрешения пиков на ДИП иллюстрирует полярограмма раствора, содержащего 10 М иОг -Ь 10 М РЬ(П), на фоне 0,1 М Hg OOH-f 0,1 М Hg OONa [c.19]

РИС. 6.7. Дифференциальная импульсная (а) и постояннотоковая (б) полярограммы 1,3-10 М хлорамфени-кола в 0,1 Л1 ацетатном буферном растворе. [c.398]

Влияние сопротивления на импульсные полярограммы качественно проявляется таким же образом, как и в классической полярографии, но так как в дифференциальной импульсной полярографии достигаются значительно более низкие пределы обнаружения, появляются некоторые новые моменты, требующие новой оценки проблемы омического падения напряжения. В полярографии в идеальном случае концентрация фонового электролита до.щкна быть по меньшей мере в 25—50 раз больше концентрации восстанавливаемого вещества, чтобы подавить миграционный ток (см. гл. 3). На уровне концентраций 10 5 М дифференциальная импульсная полярограмма еще имеет исключительно хорошо выраженную форму, и концентрация фонового электролита меньше чем 10 М еще достаточна для подавления миграционного тока при условии, что для решения проблемы омического падения напряжения может быть использована трехэлектродная система. [c.405]

Пример трудностей, связанных с дифференциальной емкостью, представлен Майерсом и Остеръянгом [31]. На рнс. 6.20, а показаны дифференциальные импульсные кривые 1 М НС1 в присутствии и в отсутствие 20 мкг/л As . На рис. 6.20,6 представлены полярограммы растворов, содержащих дополнительно поверхностно-активное вещество Тритон Х-100 (0,001%). As восстанавливается необратимо, поэтому на высоту пика может сильно влиять адсорбция поверхностно-активного вещества. Тритон Х-ЮО изменяет и дифференциальную е.мкость и вследствие этого ток заряжения. Если фоновая кривая изменяется неизвестным и непредсказуемым образом, то использование градуировочной кривой для определения вещества является конечно сомнительным. Влияние поверхностно-активных веществ на ток фона, кроме того, иллюстрируется рис. 6.21. Растворы пептона готовят из обработанных ферментом протеинов, они представляют довольно упрощенную модель аналитического образца со сложной матрицей поверхностно-активных соединений. Изменение тока заряжения должно серьезно мешать многим определениям. [c.412]

Производные импульсные полярограммы свободны от искажений, характерных для производных постояннотоковых полярограмм. Однако дифференциальный импульсный метод еще лучше, и он доступен. Видимо, поэтому производный импульсный вариант почти не используется. Если же необходимо применить очень малые периоды капания в импульсной полярогра-4)ии с тем, чтобы использовать более быстрые скорости развертки потенциала, то эффекты фарадеевского искажения, описанные ранее в этой главе, ограничивают применение дифференциального импульсного метода. Поскольку нормальный импульсный и псевдопроизводный импульсный методы таким искажениям не подвержены, то при очень малых периодах капания псевдопроизводный метод, безусловно, лучше, чем дифференциальный вариант [43]. Нежелательные явления, связанные с адсорбцией, также могут быть устранены методом псевдопроизводной импульсной полярографии [43], и именно в этой связи следует ожидать основного применения метода. Уменьшение влияния адсорбции может быть весьма успешно осуществлено со стационарными электродами, как это описано в следующем разделе, посвященном очень близкому методу дифференциальной вольтамперометрии с двойным импульсом. [c.419]

А — постояннотоковая полярограмма, период капания 1 с В — вольтамперограмма с линейной разверткой потенциала, скорость развертки 500 мВ/с С — дифференциальная импульсная полярограмма, АЕ=—50 мВ, период капания 1 с (электрод сравнения нас.КЭ) [Anal. hem. 44, 75А (1972)1. [c.424]

РИС. 7.38. Дифференциальные импульсные переменнотоковые фазочувствительные и общие полярограммы 1 10— М d" в 1 М KNO3 [c.470]

РИС. 7.39. Фазочувствительная переменнотоковая полярограмма на основной частоте раствора цинка в 2 Л1 НС1 при АЕ=10 мВ (от пика до пика) и /= =400 Гц (а). Дифференциальная импульсная полярограмма того же самого раствора (б) (электрод сравнения Ag Ag l) [56]. [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология