Бензильные щелочное расщепление

Результаты, полученные при щелочном плавлении многих природных соединений, указывают на протекание различных реакций дегидрирования, разрыва связей углерод — углерод и углерод — азот, которые очень трудно систематизировать вследствие недостаточности имеющегося в настоящее время экспериментального материала. Во многих случаях неясно, требуют ли эти реакции присутствия щелочи или воздуха или они являются по своему характеру чисто термическими. Так, например, можно представить себе, что разрыв связи углерод — углерод, происходящий при превращении галипина La и куспарина СЬб в протокатеховую кислоту LI [17], протекает либо при отщеплении гидрид-иона от бензильного карбаниона с последующим ретро-альдольным расщеплением образующегося бензилиденхи-нальдина (ср. схему на стр. 242) [c.282]

Если в качестве аминного компонента используется эфир аминокислоты или пептида, то в дальнейшем сложноэфирную группировку приходится элиминировать. Хотя обычно применяют омыление, однако сложноэфирную группировку можно удалить и не прибегая к щелочной среде. Такие эфиры, как метиловый и этиловый, гидролизуются в водных растворах соляной и бромистоводородной кислоты [23, 24], а такие эфиры, как бензиловый, грег-бутиловый и циклопентиловый, можно подвергнуть расщеплению по связи алкильная группа — кислород при действии безводных галогеноводородных кислот [25—29]. Бензильные эфиры можно превращать в кислоты гидрогеноли-30 м [30]. [c.179]

Бензильное производное германия в этих условиях не реагирует при расщеплении и-С1СбН4СН251(СНз)з на 62% аналогичное производное германия расщепляется лишь на 4%. Отмечаетея легкость расщепления щелочными агентами связи С—51 в ООССвН4СН251Кз. [c.338]

Для фосфорилирования производных нуклеозидов дибензилхлорфосфат более удобен вследствие того, что бензильные группы легко удаляются рядом методов, включая гидрогенолиз, кислотный и щелочной гидролиз и анионное расщепление [97]. При обработке 2, 3 -0-изопропилиденаденозина дибензилхлорфосфатом образуется 5 -дибензилфосфат, из которого каталитическим гидрогенолизом удаляются бензильные группы. При действии разбавленной кислоты отщепляется изопропилиденовый остаток и образуется с хорошим выходом аденозин-5 -фосфат [98]. В другом случае использовали кислотный гидролиз 2, 3 -0-изопропилиденаденозин-5 -дибензил-фосфата в мягких условиях, в результате которого образовывался аденозин-5 -бензилфосфат, из которого гидрогенолизом получали свободный нуклеотид [98]. [c.141]

Такое расщепление исключает возможность того, что щелочная перегруппировка бензилфенилдикетона (х-дикешн промежуточно образуется из окиси б) протекает путем миграции фенильной, а не бензильной группы (см. работу Малкина [6]). [c.78]

Методы удаления бензильных групп подробно осуждаются в обзоре [1], где рассматриваются а) гидрогенолиз в присутствии катализаторов (палладий на угле, платина и никель Ренея в различных растворителях) б) восстановление натрием в спирте. В последние годы были разработаны еще два метода расщепления бензиловых эфиров а) восстановление натрием в жидком аммиаке [13, 14] б) бромирование, приводящее к замещению одного из бензильных атомов водорода на бром, с последующим щелочным гидролизом продукта бромирования [15]. Первый из этих двух методов рассматривается на примере синтеза 6-0-ацетил-5-5-ацетил-1,2-0-изопропилиден-5-тио-а-D-глюкофуранозы, а второй — на примере удаления бензильных групп в метил-2,3-ди-О-бен-зил-а-D-глюкопиранозиде. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология