Ртутьорганические радикального замещения

О. А, Реутов и И. П, Белецкая на основании изучения механизма 1 и Sg2 реакций ртутьорганических соединений пришли к выводу о внутреннем нуклеофильном катализе в реакциях электрофильного бимолекулярного замещения. Установили механизм этих реакций. Осуществили переход от электрофильного механизма замещения к радикальному и наоборот. [c.693]

Большое число исследований посвящено свободнорадикальному расщеплению галогенами ртутьорганических соединений, однако механизмы подобных реакций цинк- и кадмийорганических соединений не изучались. При переходе от ртути к кадмию и цинку более вероятным должен быть гетеролитический (электрофильный) механизм, но следует отметить, что в этих работах не приводилось удовлетворительных доказательств, позволяющих исключить возможность протекания радикальных процессов, включающих гомолитическое замещение атомами галогенов у атома металла. [c.35]

Основные научные исследования относятся к физической органической химии. Совместно с О. А. Реутовым установила (1960—1966) закономерности, управляющие реакциями электрофильного и радикального замещения у насыщенного атома углерода изучила кинетику и механизм реакций симметризации ртутьорганических соединений. Открыла и изучила механнзм, сформулировала представления о нуклеофильном катализе в электрофильном замещении (1953—1960). Предложила и обосновала 5 2 как парный механизм электрофильного замещения. Осуществила исследования в области химии карбанионов и амбидепт-иых ионов. Изучила влияние раз-.пичных факторов, определяющих двойственную реакционную способность амбидентных анионов. Открыла ряд новых реакций ртуть-и оловоорганических соединений, [c.46]

Борисов [155] сообщил, что образование алкил- или арилмер-курхлоридой при взаимодействии соответствующих симметричных ртутьорганических соединений с четыреххлористым углеродом ускоряется добавками ацильных перекисей. Вероятно, реакция является свободнорадикальным цепным процессом. С тех пор изучены многие аспекты этой реакции, однако радикальное замещение у атома ртути трихлорметильным радикалом, по-видимому, не происходит (гл. V) [156—157]. [c.49]

Окончила Московский ун-т (1955). Работает там же (с 1971 проф.). Осн. исследования относятся к физ. орг. химии. Совм. с О. А. Реутовым установила (1960—1966) закономерности, управляющие р-циями электрофильного и радикального замещения у насыщенного атома углерода изучила кинетику и механизм р-ций симметризации ртутьорганических соед. Открыла и изучила S,.,l-механизм, сформулировала представления о нуклеофильном катализе в элект-рофильном замещении (1953— 1960). Предложила и обосновала как парный механизм электрофильного замещения. Осуществило исследования в области химии карбапионов и амбидептатных ионов. Изучила влияние различных факторов, определякпцих двойственную реакционную способность амбидентных анионов. Открыла ряд новых р-ций ртуть- и оловоорганических соед. [c.39]

Слабая и относительно неполярная связь —С [106] может легко расщепляться гомолитически. Как и следовало ожидать, для ртутьорганических соединений известны разнообразные свободно-радикальные реакции, большая часть которых представляет собой бимолекулярное замещение у атома ртути. Двухкоординационные ртутьорганические соединения, подобно двухкоординационным [c.35]

Диэтилртуть реагирует с тиофенолом при 100 °С в дибутиловом эфире с выделением этана [100, 101]. Дифенилртуть также реагирует с тиофенолом в течение 3 ч при 130 °С в результате образуется ртуть, дифенилдисульфид, тиофенолят ртути и небольшое количество бензола [175]. Связь (2—Hg в дивинил-, диаллил- и бис-(бутен-З-ил) ртути также расщепляется тиофенолом [176]. Эти реакции чаще рассматриваются как реакции электрофильного ацидолиза однако влияние ингибиторов и инициаторов на взаимодействие дифенилртути с тиофенолом в бензоле при 35 °С служит доказательством наличия свободнорадикального процесса. В присутствии 2 мол.% фентиазина реакция прекращается задолго дотого, как прореагирует один молярный эквивалент ртутного соединения в отсутствие ингибитора реакция протекает примерно за 1 ч. В то же время при добавке 1 м6л.% трет-бутилгинонитрита, инициатора радикальных реакций, скорость расхода тиофенола значительно увеличивается [178]. Расщепление ртутьорганических соединений в этих условиях, по крайней мере на последних стадиях, протекает по свободнорадикальному цепному механизму с гомолитическим замещением у атома ртути в стадии роста цепи. [c.51]