Тиофенолы ртутью

Незамещенные меркаптаны и тиофенолы с не слишком высоким молекулярным весом обладают характерным свойством, заключающимся в легком образовании дисульфида при действии хлорного железа или иода. Для меркаптанов, кроме того, характерно действие раствора хлорной ртути (см. стр. 148). [c.541]

Меркаптаны и тиофенолы легко опознать даже в очень малых концентрациях по их чрезвычайно неприятному запаху. С солями тяжелых металлов (например, с солями двухвалентной ртути, двухвалентного свинца) [c.580]

В (нас.к.э.). Меркаптаны сильно адсорбируются на ртути, поэтому волны их окисления часто искажены адсорбционными эффектами, например, появлением адсорбционных волн. Так, адсорбционная предволна наблюдается перед квазиобратимой волной окисления тиофенола [7]. [c.278]

Сами тиофенолы со свободной сульфгидрильной группой с солями или окисью ртути образуют устойчивые тиофеноляты ртути (см. гл. XVI). [c.81]

Тиофеноляты ртути получают взаимодействием тиофенола и окиси ртути в водном или спиртовом растворе при нагревании [76, 127], иногда даже без растворителя [128]. Лучше реакцию вести в растворе пиридина [129]. [c.371]

Как видно из таблицы, 1/3 для большинства изученных меркаптанов колеблется в пределах +0,08 ч- +0,14, что хорошо согласуется с литературными данными. Бензилмеркаптан, тиофенол и тиокрезол дают одну хорошо воспроизводимую волну, а остальные меркаптаны — две анодные, причем вторая волна плохо воспроизводима. Типичные нолярограммы представителей этих двух групп меркаптанов показаны на рис. 1. По мнению Гербер, электродный процесс при образовании первой волны протекает с получением меркаптида ртути [c.270]

Диэтилртуть реагирует с тиофенолом при 100 °С в дибутиловом эфире с выделением этана [100, 101]. Дифенилртуть также реагирует с тиофенолом в течение 3 ч при 130 °С в результате образуется ртуть, дифенилдисульфид, тиофенолят ртути и небольшое количество бензола [175]. Связь (2—Hg в дивинил-, диаллил- и бис-(бутен-З-ил) ртути также расщепляется тиофенолом [176]. Эти реакции чаще рассматриваются как реакции электрофильного ацидолиза однако влияние ингибиторов и инициаторов на взаимодействие дифенилртути с тиофенолом в бензоле при 35 °С служит доказательством наличия свободнорадикального процесса. В присутствии 2 мол.% фентиазина реакция прекращается задолго дотого, как прореагирует один молярный эквивалент ртутного соединения в отсутствие ингибитора реакция протекает примерно за 1 ч. В то же время при добавке 1 м6л.% трет-бутилгинонитрита, инициатора радикальных реакций, скорость расхода тиофенола значительно увеличивается [178]. Расщепление ртутьорганических соединений в этих условиях, по крайней мере на последних стадиях, протекает по свободнорадикальному цепному механизму с гомолитическим замещением у атома ртути в стадии роста цепи. [c.51]

Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров (из фенола) и винил-сульфидов (из тиофенола или алкилтиола) [164]. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинил-ртутью, полученной из хлорида ртути(II) и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране [165]. В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50% за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Если проводить реакцию в инертном растворителе, можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения винилртутный эфир R 00Hg H = H2. Выходы виниловых сложных эфиров составляют от 38 до 74%. [c.306]

Бром-1,2,2,2-тетрафторэтил (фенил) ртуть тетрафторэтилидена предшественник [5038] я-Бром (тиофенол)—Фентона реагент тиоарилирование фуран 9, 125 [c.254]

Олеум— ртути(II) сульфат сульфонилирование пиридин 8, 34 Олеум — тиофенолы синтез [c.481]

Меркаптаны и дисульфиды выделяются на оксвде алюминия обычно с диароматическими и части шо с моноароматическими углеводородами, а на силикагеле - после диароматических углеводородов [1, 29]. Исключение составляют тиофенолы, которые на оксиде алюминия элюируются после пентаароматических соединений [94]. Возможный способ отделения меркаптанов - повторное разделение выделенного концентрата на адсорбенте, пропитанном солями ртути, на котором меркаптаны должны преимущественно удерживаться из-за сильного комплексообразования с ионом ртути [9]. [c.102]

По двойной связи М. количественно присоединяются водород (катализатор — палладий на поливиниловом спирте), хлор, бромистый водород, хлорноватистая к-та, соли двухвалентной ртути (не количественно). В присутствии сильных оснований (напр., алкоголятов или гидроокиси триметилбензиламмония) к М. присоединяются многие соединения с подвижным атомом водорода, напр, меркаптаны, тиофенолы, первичные и вторичные алифатич. нитросоединения (в аци-форме), цианистый водород (в присутствии цианистого калия), производные Р-кетокислот. М. может быть использован в качестве диенофила в диеновом синтезе циклич. соединений. М. легко полимеризуется и сополимеризуется (табл. 1) под действием свободных радикалов и анионных катализаторов. [c.100]

Известны также примеры замены аниона у ртути в продуктах присо- единения солей ртути к олефинам на SR-rpynny так, действием меркаптанов или тиофенолов на продукты присоединения ацетата ртути в воде к 1-де-ценкарбоновой-10 кислоте и ее эфиру произведена замена ацетоксигруппы на SR-остаток [731]. [c.333]

Получение тиофенолята ртути [129]. Встряхивают раствор 5 г тиофенола в 60 мл пиридина с 6 г желтой окиси ртути, при этом окись ртути постепенно разлагается с разогреванием.Затем отфильтровывают от не вошедшей в реакцию окиси ртути, осадок промывают пиридином и добавлением к растъору двойного объема воды высаживают фенилмеркаптид ртути. Выход сырого продукта 9,11 г. После кристаллизации из бензола образуются бесцветные иглы. Т. пл. 152,5—153,5° С. [c.371]

Если изменить стандартные условия реакции, а именно прибавлять меркаптан к десятикратному избытку насыщенного раствора ацетата ртути, то образуются воднорастворимые производные меркаптанов, которые при действии раствора хлористого натрия переходят в не растворимые в воде неполные меркаптиды. Таким способом были получены соответствующие производные н-нонилмеркаптана и тиофенола состава К—3—Hg l. Этими опытами мы подтвердили вывод Берча и Мак-Аллена о том, что увеличение количества ацетата ртути против эквимолекулярного приводит к образованию растворимых в воде ртутно-ацетатных производных меркаптанов. При взаимодействии н-нонилмеркаптана и тиофенола с большим избытком раствора сулемы образуются комплексы состава К—8—НдС1, Hg l2. Формула этого производного и температура его плавления (70—72° С) для н-нонилмеркаптана определены нами впервые. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология