Химический сдвиг в мессбауэровской спектроскопии

Спектроскопия ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР), относящаяся к радиоспектроскопическим методам, и метод мессбауэровской спектроскопии, называемый также методом ядерного гамма-резонанса (ЯГР), используются в структурных исследованиях и позволяют получать уникальную информацию о распределении электронной плотности и характере химических связей по сдвигам резонансных сигналов ядер и параметров градиента неоднородного электрического поля на ядрах, создаваемого электронным окружением. Эти данные важны как опорные для теоретической и квантовой химии. Оба метода применимы для исследования только твердых образцов. Исключительно высокая чувствительность обоих методов к малейшим изменениям электрических полей открывает возможность исследования широкого круга проблем, связанных с внутри- и межмолекулярными взаимодействиями. [c.87]

Какими главными факторами определяется изомерный (химический) сдвиг в мессбауэровской спектроскопии [c.132]

При проверке правильности этих представлений большую помощь могут оказать мессбауэровская, люминесцентная и инфракрасная спектроскопия, а также изучение химических сдвигов в рентгеновских спектрах, комбинационного рассеяния, оптических спектров поглощения и ЭПР. Эти методы позволяют найти вероятность локализации электрона или дырки вблизи атомов примеси, выявить симметрию расположения атомов кристаллизанта в ближайшей координационной сфере атома примеси и в более отдаленном его окружении определить частоты и амплитуды колебаний примесных частиц и локальных колебаний атомов кристаллизанта, окружающих примесь. [c.263]

Наблюдение больших изомерных сдвигов для золота в металлических матрицах позволяет сделать вывод, что эффект Мессбауэра может быть с успехом применен для изучения химических связей в интерметаллических соединениях. В отличие от более классических форм химического анализа, методы мессбауэровской спектроскопии применимы как к интерметаллическим соединениям, так и к диэлектрикам. Существующая весьма ограниченная трактовка интерметаллических связей вызвана довольно сомнительными аргументами, основанными на длинах связей и углах связей , а для детального понимания необходимы прямые спектроскопические данные. Как изомерный сдвиг, так и квадрупольное расщепление наблюдались в интерметаллических соединениях, включающих Аи [10, 19, 22], но до сих пор нет конкретных объяснений полученных экспериментальных данных. [c.411]

Мессбауэровская спектроскопия основана на эффекте резонансной эмиссии и поглощения у-лучей при введении испускающих и поглощающих ядер в матрицу твердого тела (эффект Мессбауэ-ра). Другое название этого метода — ядерная гамма-резонансная (ЯГР) спектроскопия. Резонансный процесс имеет место только при строгом совпадении по энергии ядерных уровней излучателя и поглотителя. Если ядро поглотителя находится в электронном окружении, отличном от ядра источника, то ядерные энергетические уровни уже не идентичны по своему положению, и поглощение может произойти только тогда, когда энергии фотонов будут модифицированы за счет доплеровского эффекта, т. е. за счет относительного поступательного движения ядер. Обычно модифицирование достигается с помощью механических колебаний испытуемого образца относительно источника. Мессбауэровский спектр представляет собой график зависимости числа импульсов зондирующего 7-излучения, регистрируемого после его прохождения через испытуемый образец, от скорости Доплера. Скорость б, при которой достигается максимум поглощения, называется химическим или изомерным сдвигом. Величина сдвига является мерой различия в энергиях возбуждения ядер источника и поглотителя и пропорциональна разности электронных плотностей на ядрах. [c.215]