Резонансный процесс

Известно [7], что сечение резонансного процесса поглощения без потери на отдачу имеет следующий вид [c.182]

Для резонансного процесса важно отметить, что магнитное [c.228]

То же явление можно объяснить тем, что волны Лэмба обусловлены резонансными процессами в слое - интерференцией волн, отраженных от обеих его границ (см. разд. 1.1.2), - а резонансы всегда сопровождаются резким уменьшением мо- [c.493]

Для выяснения связи между намагниченностью, сигналом, Г1 и Гг рассмотрим некоторые типичные случаи. В соответствии с определением Г1 величина 1 /Г представляет собой константу скорости спонтанного уменьшения компоненты намагниченности вдоль постоянного поля Мг. Основной путь, по которому это может происходить, аналогичен самому резонансному процессу. При хаотическом движении магнитных ядер молекул некоторая небольшая часть будет создавать компоненты магнитного поля, направленные вдоль оси X или у с соответствующей резонансной частотой Vo. Подобно приложенному радиочастотному полю, это движение также должно вызывать изменения М , однако здесь эти изменения имеют хаотический характер и приводят к уменьшению М по закону первого порядка. В твердом веще- [c.412]

Вследствие межмолекулярного взаимодействия поглощение света вызывает волны возбуждения, проходящие через кристалл. Эти волны, в действительности представляющие энергию возбуждения, переходящую от одной молекулы к другой, аналогичны, как было показано [37, 38], частицам, не имеющим спина, которые были названы экситонами . Пригодность экситонной концепции должна оцениваться на основании экспериментов, которые покажут, является ли перенос энергии с помощью резонансного процесса более важным, чем другие виды миграции колебательной энергии. [c.576]

Реакции типа (5.56) отличаются от обычной ионизации [уравнение (5.30)] тем, что здесь не имеет смысла упоминать о рассеянии избыточной энергии (термализации электрона), которой может обладать электрон. Кроме того, чтобы ионизировать молекулу или атом, необходимо сообщить электронам избыточную энергию больше потенциала ионизации. В реакциях типа (5.56) нет какого-либо процесса, связанного с передачей или приобретением энергии. При захвате электрон должен только иметь энергию, соответствующую какому-либо энергетическому уровню возникающего отрицательного иона (т. е. захват электрона — резонансный процесс). В реакциях типа (5.57) электрон, присоединяющийся к молекуле А или продуктам ее диссоциации, должен нести энергию, достаточную для разрыва связей молекулы А поэтому захват электрона с энергией много большей, чем энергия тепловых колебаний, молекулы всегда сопровождается ее диссоциацией. [c.137]

Ионы одной массы могут образовываться в нескольких резонансных процессах, и соответственно в масс-спектре будут присутствовать несколько линий, отвечающих одному и тому же массовому числу. Так, при взаимодействии электронов с молекулами пиридина ионы (М—Н) образуются при энергиях электронов 5,5 и 8,7 эВ (рис. 2.2). [c.67]

Диссоциативный захва. - электронов — резонансный процесс, т. е. максимум числа каждого п образующихся ионов (ионного тока) достигается только при определенных значениях энергии ионизирующих электронов, причем таких максимумов может быть несколько [23]. На рис. 2.1 показано образование некоторых анионов при диссоциативном захвате электронов молекулами ацетофенона. Для сравнения на этом же рисунке приведена зависимость ионного тока молекулярных катион-радикалов С,,Н-,СОСНз] в области энергий, превышающих потенциал ионизации ацетофенона (9,27 эВ). [c.24]

Если скорость У—У-обмена больше скорости всех остальных процессов, то благодаря процессу (3) колебательная энергия системы (А -ЬВ ) поддерживается в непрерывном равновесии и каждая из компонент смеси релаксирует в наиболее быстрых процессах (4) или (5). Если скорость процесса (4) превышает скорость процесса (5), то величина 1/р почти квадратично зависит от мольной доли В, так как скорость процесса (4) пропорциональна Данный механизм релаксации аналогичен обсужденному выше (разд. 4.5.1) для чистого многоатомного газа с одной областью дисперсии. Почти резонансный процесс столкновения [c.259]

Многие авторы высказывают предположения о механизме взаимодействия. Большинство из них приходит к выводу о резонансном процессе передачи энергии от одного иона к другому (обменно-резонансном или индуктивно-резонансном) [140,141, 145, 154, 157, 163, 170, 179, 188, 193, 195,196, 200] и только в единичных случаях высказываются другие предположения передача энергии излучением [142, 144], передача энергии через зоны носителями зарядов [158, 159, 163, 164, 172]. В зависимости от внутреннего строения изучаемой системы и от конкретных условий возбуждения люминесценции возможен любой из предполагаемых механизмов. При наличии у кристаллофосфора фотопроводимости вполне возможна передача энергии через зоны носителями зарядов при перекрывании спектра излучения одного РЗЭ со спектром поглощения другого возможна передача энергии излучением. Но чаще всего, по-видимому, имеет место индуктивный резонансный процесс передачи энергии. [c.109]

Предположение о резонансном процессе передачи энергии не находится в противоречии с влиянием различных факторов на передачу энергии. [c.110]

В молекулярных средах, однако, лазерное излучение гораздо эффективнее поглощается в резонансном процессе (5) с последующим перераспределением колебательных квантов. [c.65]

Изучение столкновений частиц играет большую роль почти во всех исследованиях микроскопической структуры вещества. Прогресс в ядерной и атомной физике, в физике элементарных частиц многим обязан анализу явлений рассеяния частиц при столкновениях. Однако в физике молекул исследования столкновений до недавнего времени занимали довольно скромное место по сравнению со спектральными методами исследований. Пожалуй, только масс-спектрометрия являлась единственным экспериментальным методом, получившим широкое распространение в химии и физике молекул. В последние 10—15 лет положение значительно изменилось бурно развивались такие методы исследования молекул, как фотоэлектронная спектроскопия, спектроскопия электронного удара, совершенствовались экспериментальные методы изучения ионно-молекулярных реакций в газовой фазе и методы исследования резонансных процессов при взаимодействиях электронов с молекулами. [c.3]

РЕЗОНАНСНЫЕ ПРОЦЕССЫ ОБРАЗОВАНИЯ ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ ИОНОВ [c.5]

Масс-спектрометрия отрицательных ионов в методическом отношении более стабильна, так как жесткие требования масс-спектрометрии не позволяют широко варьировать конструкцию ионного источника и условия проведения эксперимента. Однако анализ по массовым числам осколочных ионов и отсутствие фона потенциального рассеяния (замечаются только резонансные процессы) дают возможность изучать резонансы в сечениях рассеяния электронов сложными молекулами, которые для методов СЭУ пока недоступны. К настоящему времени основная информация по резонансным состояниям сложных (многоатомных) молекул получена масс-спектрометрическим изучением образования отрицательных ионов. Поскольку методические вопросы масс-спектрометрии подробно изложены в многочисленных обзорных статьях и монографиях, рассмотрим в следующих разделах только некоторые проблемы методики изучения отрицательных ионов, специфичные для этой области масс-спектрометрии. [c.19]

Не меньшее значение при превращениях одних ионов в другие имеют элементарные процессы перезарядки - перехода электрона. Для сечения (константы скорости) перезарядки исключительно важно, является ли процесс резонансным или нет. Для резонансных процессов сечение перезарядки при не очень низкой поступательной энергии сталкивающихся частиц подчиняется формуле [31] [c.8]

Однако изоляция в клетке стеклообразного растворителя не может воспрепятствовать электромагнитному взаимодействию возбужденных молекул с ее соседями безызлучательный перенос энергии возбуждения может осуществляться на расстояния, достигающие 50 и более диаметров молекул, при условии, что соседи настроены на данную длину волны (виртуальный фотон). Этот резонансный процесс следует четко отличать от тривиального [c.66]

В [142] было показано, что это различие можно объяснить поляризационным взаимодействием, а в [143] сделана попытка объяснить различие резонансными процессами. В этой работе получено сечение колебательного возбуждения через резонансное состояние Н , согласующееся с экспериментальными данными. [c.67]

Все эти различия в предварительном порядке указывают на выводы, которые можно сделать из сравнения основных мутагенов с нуклеотид-аналогами. Подтверждается гипотеза о появлении двух самостоятельных масштабов соответствия мутагенов генному полю, при этом глубина преобразования нуклеотид-аналогов зависит от интенсивности действия матрицы и обменного резонанса с нею вблизи свободной вакансии. Распространение измерений, контролируемых началом соответствия, на аутокаталитический процесс и вторичные мутации, вызванные включенными аналогами в следующем митозе, характерно для созидательной генной формы. Измерения с помощью нуклеотид-аналогов не открывают суть перехода с непосредственностью и простотой, присущими основным средствам мутагенного измерения. Однако так открываются новые возросшие возможности приближенного копирования, для выражения которых применим редуцированный резонансный обмен с генной матрицей, которая создает свободные вакансии. В то же время такой резонансный обмен представляет большие трудности для измерения классическими средствами, вряд ли меньшие, чем при попытке прямого измерения во время нормального аутокатализа обменных резонансных процессов перехода, в которых учитывают нормальные нуклеотиды. Это сообщает несомненные преимущества прямому подходу основных химических мутагенов к измерению генного поля. Это преимущество иллюстрируется тем, что основным мутагенам доступна векторная проекция, напоминающая применение серии оптических приборов с растущими возможностями разрешения. С точки зрения объективности измерения выше стоят основные мутагены, которые можно расставить как серию приборов с растущим разрешением. Такое измерение также не является полным, по всегда обещает продолжение за счет более эффективных основных мутагенов и поэтому дает значительно большее разрешение, чем определение с помощью аналогов. Для последних такой прием невозможен, поскольку они не идентифицируют в опыте генное состояние как пробные тела . В других задачах берет верх [c.55]

Реакции (2.3) — (2.8) представляют различные типы распада активного комплекса. Реакция (2.3) — непрямое упругое или неупругое рассеяние электрона, при этом Е Е. Реакции (2.4) — (2.7) — различные виды диссоциативного присоединения, т. е. образования иона с меньшей массой и фрагментов молекулы, которые могут быть и в возбужденном состоянии. При этом для многоатомных молекул возможен множественный распад. Несколько примеров реакций диссоциативного присоединения электрона, обладающего заданной кинетической энергией, приведено на рис. 2.4. Видна множественность каналов распада. Сечение образования осколочного иона в зависимости от энергии электронов проходит через максимум, свидетельствующий о резонансном процессе захвата. Большая полуширина резонанса в приведенных примерах указывает на малое время жизни промежуточного активированного комплекса (т с). [c.69]

Кроме того, вращательное возбуждение молекул может происходить в результате резонансного процесса образования и распада промежуточного нестабильного молекулярного отрицательного иона. В этом случае сечения вращательного возбуждения также могут достигать значений порядка нескольких единиц на 10 см [17—20]. Однако резонансные процессы имеют место при больших энергиях электронов (несколько электронвольт), при которых более существенным при передаче энергии от электронов к молекулам становится процесс колебательного возбуждения (см. стр. 118). Кроме того, максимумы сечений резонансного возбуждения не сильно превышают сечения прямого возбуждения, и ввиду малой ширины резонансов такие процессы, по-видимому, не будут сильно влиять на скорость вращательного возбуждения молекул электронами. [c.116]

Это предположение получило подтверждение в установлении развет-вленно-ценного механизма реакций фторирования. Детальное исследование кинетики реакции фтора с водородом показало, что в разветвлениях цепей в этой реакции участвуют колебательно-возбужденные молекулы На (обладающие одним колебательным квантом), возникающие в практически резонансном процессе НР -Ь На = НР -Ь Н за счет энергии колебательно-возбужденных молекул НР, образующихся в экзотермических процессах Н -Ь Рг = = НР -Ь Р 96,6 ккал и Р -Ь На = НР -Ь Н Ч- 32 ккал [57]. [c.223]

Масс-спектрометрия отрицательных ионов диссоациативного захвата электронов молекулами требует единственной стандартизации эксперимента — создания в ионном источнике условий, исключающих появление отрицательных ионов за счет других процессов (поверхностная ионизация, перезарядка и т. д.), кроме резонансных процессов образования ионов. Такая стандартизация (ничего общего не имеющая со стандартизацией экспериментальных устройств), не ограничивает возможность совершенствования аппаратуры, и, главное, любой масс-спектр отрицательных ионов в принципе не зависит от преходящих факторов технического оснащения эксперимента, так как отражает только физические свойства молекулы, проявляющиеся в ее взаимодействии с электроном. Практически, конечно, дискриминация но массам в ионном источнике и ряд других мешающих факторов искажают экспериментально получаемые относительные вероятности элементарных нроцессов, но эти искажения (неизбежные при любом эксперименте) являются преходящими и будут уменьшаться с прогрессом техники эксперимента. [c.136]

Детальное исследование кинетики реакции фтора с водородом показало, что в разветвлениях цепей в этой реакции участвуют колебательновозбужденные молекулы На (обладающие одним колебательным квантом), возникающие в практически резонансном процессе HF + На = HF 4-4- H за счет энергии колебательно-возбужденных молекул HF, образующихся в экзотермическом процессе Н -f Fa = HF + F + 96,6 ккал [231]. [c.444]

В последнем случае процесс может происходить при любой энергии выше пороговой. Любая избыточная энергия отводится в виде кинетической энергии электронов. В процессе электронного захвата энергия электрона должна характеризоваться очень малым разбросом, так как электроны, уносящие избыточную энергию, отсутствуют, и поэтому ионы образуются благодаря резонансному процессу. Хиккем и Фокс [889] провели очень тщательные измерения ионов ЗРе (в спектре гексафторида серы), образующихся в результате резонансного захата при измерении использовался метод разности задерживающих потенциалов с электронным моноэнергетическим пучком в импульсном режиме. Исследуемое соединение характеризуется наивысшим значением диэлектрической постоянной среди известных газов. Это свойство, вероятно, связано с легкостью захвата электронов [890] до достижения им энергии, необходимой для начала распада. Результаты Хиккема и Фокса показывают, что процесс захвата происходит при энергии менее 0,1 эб и с разбросом не более 0,05 эв. Это значение для 5Рв используется в настоящее время в качестве стандарта для калибровки шкалы напряжений в определениях других отрицательных ионов [711]. Если, однако, разность значений энергии между потенциалами появления стандарта и измеряемых ионов велика (например, 10 эв), то могут возникнуть ошибки, вызванные различными условиями образования объемного заряда в ионизационной камере. Резонансный захват приводит к очень ограниченной кривой эффективности даже в случаях диссоциации молекуляр- [c.293]

Несомненно, передача энергии от какого-либо возбужденного состояния (в простейшем случае — от возбужденной молекулы) растворителя к молекуле растворенного вещества представляет резонансный процесс. Следует лишь за метить, что-ферстеровская теория резонанса [10] в том виде, в каком она используется в работах [1—3], непригодна для обычных ароматических растворов. Сам Ферстер по этому поводу замечает Во всяком случае я пе рекомендую рассчитывать эффективность передачи энергии в жидком бензоле посредством формул, опубликованных ранее, так как эти формулы соответствуют слабой связи лишь с диполь-дипольным взаимодействием [11]. Передача энергии с участием высших мультиполей, характерная для ароматических растворов, может эффективно происходить, лишь на расстояния, не превышающие диаметры молекул [11].. [c.153]

Настоящий раздел заканчивается кратким рассмотрением процессов передачи энергии электронного возбуждения в более сложных системах, с которыми обычно имеет дело фотохимия [148]. Известно несколько примеров, когда энергия электронного возбуждения Н (63Р1) передается при столкновении другой частице если поперечное сечение тушения велико, то, согласно правилу Вигнера, вектор спинового момента остается неизменным. Процесс электронного возбуждения в двухатомных и многоатомных молекулах значительно сложнее, чем в атомах, так как в первом случае изменение электронного состояния одновременно изменяет равновесное расстояние между ядрами. Ограничения, связанные с принципом Франка—Кондона, могут запрещать передачу электронной энергии. Вообще говоря, существуют два совершенно различных случая 1) резонансный процесс при условии, параллельности поверхностей потенциальной энергии, причем избыточная энергия расходуется на изменение равновесного межъядерного расстояния 2) процесс с образованием промежуточного химического комплекса с произвольным распределением избыточной энергии. Как и ранее, можно констатировать, что имеющиеся экспериментальные и теоретические данные недостаточны для полного решения проблемы. [c.304]

Мессбауэровская спектроскопия основана на эффекте резонансной эмиссии и поглощения у-лучей при введении испускающих и поглощающих ядер в матрицу твердого тела (эффект Мессбауэ-ра). Другое название этого метода — ядерная гамма-резонансная (ЯГР) спектроскопия. Резонансный процесс имеет место только при строгом совпадении по энергии ядерных уровней излучателя и поглотителя. Если ядро поглотителя находится в электронном окружении, отличном от ядра источника, то ядерные энергетические уровни уже не идентичны по своему положению, и поглощение может произойти только тогда, когда энергии фотонов будут модифицированы за счет доплеровского эффекта, т. е. за счет относительного поступательного движения ядер. Обычно модифицирование достигается с помощью механических колебаний испытуемого образца относительно источника. Мессбауэровский спектр представляет собой график зависимости числа импульсов зондирующего 7-излучения, регистрируемого после его прохождения через испытуемый образец, от скорости Доплера. Скорость б, при которой достигается максимум поглощения, называется химическим или изомерным сдвигом. Величина сдвига является мерой различия в энергиях возбуждения ядер источника и поглотителя и пропорциональна разности электронных плотностей на ядрах. [c.215]

Помимо типа и параметров решётки, существенное влияние на люминесцентные свойства оказывает степень совершенства самой структуры. Увеличение размера кристаллов до известных пределов влечёт за собой увеличение люминесцентной способности и, в частности, фосфоресценции. Необходимо при этом учитывать, что рост кристаллов обусловлен обыкновенно термической обработкой. Последняя систематически уменьшает поликристалличность материала, но скорее увеличивает число дефектов решётки. Эти дефекты, представляющие собой чисто локальные нарушения структуры и состава, могут быть вызваны различными-причинами. Помимо намеренно вносимых загрязняющих примесей, нарушения обусловливаются, например, ослаблением связи или ошибочным расположением элементов самого кристалла в решетке. Независимо от природы, места нарушений оказывают существенное влияние на ход люминесценции, так как искажают нормальное периодическое поле кристалла и служат местами для выделения и фиксации свободных электронов. Они оказываются также непроходимым барьером для резонансных процессов, которые принимают широкое участие в транспортировке энергии по кристаллу. [c.272]

Приведённых примеров достаточно для оценки роли поверхностных зон кристалла в ходе люминесцентного процесса. С поверхностным характером поглощения связано большое число паразитных процессов, на которые тратится поглощаемая люминофором энергия. Независимо от того, представляет ли акт поглощения полный отрыв электрона с переносом его в полосу проводимости или образуются только эксцитоны, поглощённая энергия должна быть перенесена от узлов решётки к излучающим атомам. Судьба её при этом будет существенно зависеть от глубины, на которой образовался первичный возбуждённый центр. Нормальное периодическое поле, характерное для более глубоких зон кристалла, уменьшает вероятность непосредственного перехода энергии возбужения в тепло относительно большая часть её может беспрепятственно достигнуть излучающих центров. Различные нарушения периодичности, вызванные поверхностями раздела, ошибочными положениями в решётке или наличием в ней чуждых атомов, служат непроходимым барьером для электрона в полосе проводимости, движущегося по уровням возбуждения эксцитона или при переносе энергии за счёт резонансных процессов. Все эти области нарушения структуры неизбежно повышают вероятность теплового рассеяния и понижают отдачу. [c.332]

С многоканальностью распада молекулярных отрицательных ионов связано такое понятие, как масс-спектр отрицательных ионов диссоциативного захвата электронов. Масс-спектр положительных ионов какого-либо вещества представляет собой набор массовых чисел ионов с соответствующей каждой массовой линии относительной интенсивностью (чаще всего выраженной в процентах к максимальной интенсивности, отмечаемой в спектре). Вследствие резонансного характера процессов образования отрицательных ионов в соответствующем масс-спектре необходима указание энергии электронов, при которой регистрируются ионы. Наиболее удобно представлять масс-спектр отрицательных ионов диссоциативного захвата электронов в виде набора массовых чисел наблюдаемых ионов с соответствующими каждому массовому числу относительными интенсивностями тока ионов в максимумах их резонансных пиков выхода. При этом одной массовой линии может соответствовать несколько относительных интенсивностей по числу резонансных процессов образования ионов данного массового числа. Такое представление масс-спектра требует обязательного указания маскимума выхода ионов для кажого процесса. [c.36]

При данной энергии захватываемых электронов все молекулярные ионы образуются с одной энергией возбуждения, равной сумме энергии захватываемого электрона и энергии электронного сродства молекулы. Для резонансов в области энергии электронов 5—8 эв энергия возбуждения молекулярного иона значительно превышает среднюю энергию возбуждения положительных ионов в стандартных условиях ионизации, принятых в масс-спектрометрии. Особенность резонансных процессов образования осколочных ионов заключается в том, что избыточная энергия может быть рассеяна только в процессе диссоциации — на поступательную энергию продуктов диссоциации и их внутреннее (колебательное) возбуждение. Большая избыточная энергия реакции означает большее колебательное возбуждение ионов, которое способно привести как к их дальнейшей диссоциации, так и к автоотщеплению электрона. Ионы структуры а энергетически менее выгодны, но избыточная энергия реакции (I) меньше избыточной энергии реакции (П). [c.55]

Диссоциация молекул под действием электронного удара. Диссоциация молекул иод действием электронного удара может происходить в результате различных процессов электронного возбуждения, диссоциативной ионизации, диссоциативного прилипания [75—77]. Необходимо отметить, что нуждается в пересмотре и вывод о том, что диссоциация молекул путем непосредственного возбуждения колебательных уровней под действием электронного удара крайне неэффективна. Этот вывод был сделан на основании расчетов вероятности нерезоиансного возбуждения молекулы Нг электронным ударом [75]. Однако, как уже отмечалось вьште (стр. И), колебательное возбуждение большинства молекул происходит в результате резонансного процесса — образования промежуточного нестабильного отрицательного иона с последующим его распадом и образованием молекул с различным уровнем колебательного возбуждения. Такое возбуждение, конечно, должно сказываться на скорости диссоциации молекул в условиях, когда существенны процессы ступенчатого возбуждения и диссоциацни. Не исключена возможность диссоциации молекул путем резонансного колебательного возбуждения при однократных электронных ударах. [c.33]

Механизм прямого возбуждения колебательных уровней электронным ударом не может объяснить наблюдаемые величины сечения колебательного возбуждения в N3 и СО, где происходят переходы с большими изменениями колебательного квантового числа. Поэтому было предлоя ено объяснение, согласно которому резонансные процессы идут через образование связанных состояний [112]. Эта идея обсуждалась теоретически в работах [123—136], причем в [133] получены сечения захвата для N3. На основании этих расчетов авторы [137] пришли к выводу, что данный механизм ( в тех газах, где он имеет место) является решающим при обмене энергиями между электронным газом и молекулами в низкотемпературной плазме. [c.66]

Фотопоглощение, фото диссоциация, фотоионизация и фотоотрыв. Процессы взаимодействия фотонов с атомами и молекулами можно разбить на два больших класса 1) резонансные процессы, характеризующиеся линейчатым поглощением и излучением, и 2) нерезонансные, приводящие к поглощению и излучению непрерывного спектра. Теория резонансных процессов в настоящее время разработана достаточно полно, имеется большое число работ по определению вероятностей перехода (см., например, [212]) . Изложение этих вопросов можно найти в ряде учебников и монографий, из которых можно рекомендовать [52, 213—216]. Поэтому вопросы резонансного поглощения рассматриваться нами не будут. Кроме того, нас не будут интересовать свободно-свободные переходы электронов в поле атомов и ионов (тормозное излучение) , которые не приводят к изменению внутреннего состояния атомов, молекул и ионов. [c.72]

Положительный центр, например СС1+, двигается по матрице за счет резонансного процесса, который включает в себя соседние молекулы Ij [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология