Циклооктадиена комплексы с платиной

При получении цис-диалкильных комплексов платины, так же как и в случае палладия, используют хелатирующие лиганды Е12РСН2СН2РЕ12, Е15СН2СН25Е и олефины, например норборнадиен, циклооктадиен-1,5 и циклооктатетраен. [c.293]

Вероятно, наиболее стабильными олефиновыми комплексами [22] являются комплексы, образуемые циклооктадиеном-1,5 (ХХУП) палладиевый комплекс С8Н12-Р(1С12 разлагается при температуре выше 200°. По отношению к платине и палладию этот диен, дающий с ними одноядерные комплексы [диен, Р1Хг], [c.521]

Аналогично могут быть рассмотрены и комплексы никеля (28), палладия (29) и платины (30). Если комплексы Ni с циклооктадиеном-1,5 (ЦОД) — М(ЦОВ)г и с цик-лооктатетраеном ( 8H8Ni)n [542], в которых никель, по данным ИК- и ЯМР-спект,ров, взаимодействует с четырьмя л-связями, можно считать я-комплексами, то комплекс L2Ni(R 2R) может, в зависимости от природы лиганда (L) и R, быть и я-комнлексом и а-металлоорганическим соединением типа VI. [c.116]

Большая неустойчивость тра с-изомера, возможно, обусловлена тем, что двум молекулам этилена необходима, обратная подача электронов от одних и тех же орбиталей металла. Интересно, что в комплексе палладия со стиролом и в соли Цейзе связи М—С1 в транс-положении по отношению к С = С-лиган-дам длиннее, чем те же связи в гране-положении по отношению к хлору. С другой стороны, в транс-С2Н4Р1С12(НН(СНз)2) не установлено увеличения длины связи Р1—N. Поскольку азот связан с платиной связью а-типа, а связи М—С1 имеют также некоторый л-характер, то отмеченное различие в длинах связей означает, что этиленовый лиганд обладает более заметным транс-влиянием на я-орбитали, чем на а-орбитали металла. Из этого следует, что большая обратная подача электронов от металла к олефину (т. е. более сильная связь металл—олефин) вызывает меньшее электрон электронное отталкивание между орбиталями металла и р-электронами хлора. Таким образом, увеличение силы связи металл олефин должно приводить к усилению связи металл — хлор. На этом основании при изучении частот колебаний связи металл — хлор для серии ч с-комплек-сов (Олефин) 2Р(1С12 был установлен следующий порядок изменения силы связи металл — олефин (СО)2 > норборнадиен > > циклооктатетраен > циклооктадиен-1,5 > быс-этилен > дициклопентадиен > дипентен [94]. [c.49]

Олефиновая группа с соединениями переходных металлов вступает в реакции разных типов. Часто происходит реакция замещения, и известно, что моноолефины вытесняют карбонилы, галогены, фосфины, нитрилы и эфиры. Эффективным способом промотирования этих реакций может быть облучение УФ-светом. В результате таких реакций замещения были получены олефиновые комплексы металлов V—VIII групп. Аналогичным образом взаимодействуют диены, триены, тетраены, и иногда замещение сопровождается изомеризацией олефина. Например, Fe(0) имеет выраженную склонность координировать диены так, что они становятся сопряженными. Поэтому в ходе реакции несопряженные диены изомеризуются в сопряженные. На устойчивость комплексов влияют природа и симметрия орбиталей, доступных для связывания. Вследствие этого Fe(0) образует более прочные комплексы с бутадиеном-1,3 нежели с циклооктадиеном-1,5, в то время как для родия(1) и платины(П) обычно наблюдается обратная зависимость. [c.183]

Галогениды платины и палладия с диенами типа гексадиен-1,5 [И, 12], норборнадиен [13—15], циклооктадиен-1,5 [12], винилциклогексен [161 и дициклопентадиен [12, 17, 18] образуют комплексы типа диенМХг (X = С1, Вг М = Pd, Pt) . Устойчивость этих дигалогенидов снижается по ряду С1 > Вг>- I, находящемуся в соответствии с усиливающимся пгракс-эффек-том С1 С Вг -< I. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология