Эфиры целлюлозы фосфорнокислые

ФОСФОРНОКИСЛЫЕ ЭФИРЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.386]

Фосфорнокислые эфиры целлюлозы получаются, повидимому, при обработке целлюлозы хлорокисью фосфора в присутствии пиридина при 120° С. При обработке в этих условиях через 3 часа получается продукт, содержащий около 10% фосфора . Свойства этих эфиров, в частности их устойчивость и растворимость, до настоящего времени не исследованы. [c.386]

Синтез эфиров целлюлозы с фосфорной кислотой осуществляют различными методами. Обработка целлюлозы смесью фосфорной кислоты с другой минеральной кислотой, являющейся катализатором (например, серной кислотой) [193], с двуокисью азота [109] или с хлорокисью фосфора, так же как обработка раствором хлорокиси фосфора в пиридине [324, 325], приводит к получению фосфатов целлюлозы с низкой степенью замещения. Для придания целлюлозе огнестойкости получают аммонийную соль фосфорнокислого эфира целлюлозы с небольшим содержанием фосфора. Для этого целлюлозу, пропитанную фосфатом мочевины, нагревают при 140° в течение 20 мин [66]. Замещенные фосфорные кислоты образуют с целлюлозой замещенные фосфорнокислые эфиры [79, 80, 348]. [c.297]

Представляет интерес способ огнезащиты тканей, основанный на образовании фосфорнокислых эфиров целлюлозы. Этот способ состоит в обработке ткани при повышенной температуре смесью фосфорной кислоты с азотсодержащими основаниями мочевиной, дицианди-амидом, меламином и др. [c.19]

Еще одним приемом пропитки нерастворимыми соединениями материалов из целлюлозы является прием, который основан на этерификации молекул целлюлозы соединениями серы и фосфора. Его преимуществом является то, что при нагревании целлюлозы в кислой среде ускоряется образование эфиров целлюлозы, которые устойчивы против выщелачивания водой. Этерификацию можно проводить на производстве разными способами, например с помощью алкиламинов (патент США 2032605), гванидина (то же, 2305035), дикиандиамина (патент Англии 486766), меламина и фосфорной кислоты (патент США 2418525), фосфорнокислого аммония и продуктов конденсации мочевины, затем с помощью меламина с формальдегидом (патент США 2464342) или фосфорной кислоты и мочевины (то же, 1907521). Способы, основанные на этерификации целлюлозы, применяют скорее для пропитывания целлюлозных текстильных волокон, а не дерева, так как эта пропитка требует двух рабочих операций, которые в обычных случаях для дерева трудно выполнимы. Именно пропитка водными растворами указанных соединений и сама этерификация при температурах от 120 до 180°С затруднительны из-за ранее уже описанного появления на поверхности непрореагировавших веществ. [c.155]

Вопрос о возможности и условиях получения фосфорнокислых эфиров целлюлозы пока не выяснен. При обработке целлюлозы раствором фосфорной кислоты различной концентрации (до 1300 г/л) получаются молекулярные соединения целлюлозы с фосфорной кислотой состава ЗСеНюОд Н3РО4, которые разлагаются водой. [c.386]

Значительный интерес представляют полученные Солечником и Новосильцевой смешанные эфиры целлюлозы с уксусной и фосфорной кислотами. Эти эфиры, получаемые при действии на ацетилцеллюлозу фосфорной кислоты (уд. вес 1,7) или смеси фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида, содержат на каждое элементарное звено макромолекулы в среднем 1,5 ацетильных групп и 0,2 остатка фосфорной кислоты. Как уже указывалось, получение фосфорнокислых эфиров целлюлозы при действии фосфорной кислоты и ее ангидрида на целлюлозу пока не представляется возможным. [c.453]

Гесс разработал более точный метод полного выделения метилглюкозида тетраметилглюкозы. Метод основан на том, что при обработке смеси метилглюкозидов триметил- и тетраметилглюкозы хлорокисью фосфора метилглюкозид триметилглюкозы превращается в фосфорнокислый эфир, бариевая соль которого нерастворима в эфире и в петролейном эфире. Метилглюкозид тетраметилглюкозы, не имеющий свободных гидроксильных групп, не реагирует с хлорокисью фосфора и поэтому легко растворяется в указанных растворителях. Таким путем можно отделить тетра-метилглюкозу от триметилглюкозы. Выделенный метилглюкозид 2,3,4,6-тетраметилглюкозы перегонялся в высоком вакууме над металлическим натрием при 40—60°. Для устранения возможности деструкции целлюлозы в процессе метилирования в результате окисления Гесс проводил метилирование в атмосфере азота. Применяя этот измененный метод, он получал в отдельных случаях значительно более высокие значения молекулярного веса, чем при определении осмотическим и вискозиметрическим способами. Так, например, для хлопка, экстрагированного спирто-бен-зольной смесью и обработанного затем 6%-ным раствором едкого натра без доступа воздуха при 98°, значения степени полимеризации целлюлозы, определенные по способу Гесса, были установлены в 3000—8000, а при обработке некоторых препаратов природной хлопковой целлюлозы указанным способом тетраме-тилглюкоза вообще не была обнаружена. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология