Целлюлоза при образовании простых эфиро

Целлюлоза представляет собой 1,4-р-о-глюкан, т. е. полисахарид, который состоит из одинаковых звеньев о-глюкозы, соединенных в неразветвленную молекулу посредством р-1,4-связей. Очень большое практическое значение имеют производные целлюлозы, поскольку в отличие от самой целлюлозы они растворяются в некоторых обычных растворителях, что открывает возможность различных применений. Эти производные получаются в результате модификации гидроксильных групп молекул целлюлозы (превращение в ксантогенаты, этерификация уксусным ангидридом или азотной кислотой, образование простых эфиров). Так, например, при получении вискозного шелка и целлофана сначала целлюлозу переводят в натриевую соль, так называемую алкалицеллюлозу, из которой под действием сероуглерода образуется растворимый ксантогенат натрия (разд. 6.2.12). Из ксантогената опять регенерируют целлюлозу в виде волокон (вискозный шелк) или пленки (целлофан). Ацетилированием целлюлозы получают ацетатный шелк. Вискозный и ацетатный шелк служат важным сырьем для текстильной промышленности. Нитраты целлюлозы используются как взрывчатые вещества и как лаки. Смесь нитрата целлюлозы и камфоры дает целлулоид, один из первых пластиков, недостатком которого является высокая горючесть. К важным производным целлюлозы относятся и ее эфиры, например метиловые или бензиловые (загустители в текстильной и пищевой промышленности, вещества, используемые при склеивании бумаги, и добавки в лакокрасочные материалы). [c.214]

ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ОБРАЗОВАНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.460]

Реакция образования простых эфиров целлюлозы необратима. Если степень этерификации сложных эфиров можно регулировать изменением состава этерифицирующей омеси (для нитрата целлюлозы) или последующим омылением продукта реакции (ацетат и ацетобутират целлюлозы), то для простых эфиров целлюлозы эти методы регулирования степени замещения не могут быть использованы. Поэтому степень замещения определяется главным образом соотношением алкилирующего агента и целлюлозы, а также степенью активирования целлюлозы набуханием. Следует иметь в виду, что при получении эфиров целлюлозы особенно велика доля побочных реакций, на которые расходуется алкилирую-щий агент. К таким реакциям преимущественно относится омыление алкилгалогенидов, приводящее к образованию соответствующих спиртов и эфиров [c.416]

Так как целлюлоза обладает спиртовым характером, то она также способна давать со спиртами простые эфиры целлюлозы. Однако получать простые эфиры целлюлозы прямым воздействием двух спиртов—целлюлозы и какого-либо другого спирта—не удается. У целлюлозы образование простого эфира достигается вторым из указанных способов, т. е. взаимодействием галоидного производного и алкоголята так, продукт, называемый этилцеллюлозой, получается взаимодействием щелочного производного целлюлозы с хлористым этилом. Такое щелочное производное целлюлозы называется алкалицеллюлоза. [c.63]

Наиболее часто для алкилирования целлюлозы в лабораторных условиях применяют диметилсульфат (СНз)2304, который имеет телшературу кипения 461 К и позволяет получать продукты при нормальном давлении. Но, несмотря на это, применение его в производстве ограничено из-за высокой токсичности. Образование простого эфира целлюлозы в случае действия диметилсульфата может быть выражено в общем виде следующим уравнением [c.68]

Реакция с целлюлозой происходит за счет раскрытия окисного кольца в присутствии щелочного или кислотного катализатора с образованием простых эфиров. Возможны следующие реакции [c.203]

Широко используются в пром-сти для химич. переработки Ц. этерификация и 0-алкилирование, приводящие к образованию сложных и простых эфиров Д., а также смешанных сложно-простых эфиров. Цель химич. переработки — получение производных с новым комплексом свойств, в частности перевод Ц. в ее растворимые или термопластичные производные (см. Целлюлозы эфиры, Модификация химических волокон. Этролы), [c.428]

Реакция образования простых эфиров целлюлозы необратима. В отличие от сложных эфиров, степень этерификации которых можно регулировать изменением состава этерифицирующей смеси (при нитровании целлюлозы) или последующим омылением продукта реакции (при получении ацетатов или ксантогенатов), для простых эфиров целлюлозы эти методы регулирования степени замещения не могут быть использованы. [c.373]

Существует целый ряд реакций щелочной целлюлозы, которые трудно представить без образования алкоголята, например реакция ксантогенирования, реакции образования простых эфиров и др. Легкую вымываемость щелочи из алкалицеллюлозы водой можно сравнить с гидролизом алкоголятов [c.327]

При взаимодействии окиси этилена с гидроксильными группами целлюлозы происходит присоединение окиси этилена к гидроксильным группам целлюлозы с образованием простых эфиров целлюлозы и гликоля (оксиэтиловых эфиров целлюлозы) по схеме [c.484]

Химизм образования простых эфиров целлюлозы.............811 [c.242]

Химизм образования простых эфиров целлюлозы [c.303]

Спиртовой характер макромолекулы целлюлозы обусловливает возможность ее этерификации с образованием простых и сложных эфиров. Эти соединения представляют значительный интерес для обработки буровых растворов. [c.159]

Предполагают, что алкилирование целлюлозы алкилхлоридами происходит по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения (Sn2). Це/люлоза как нуклеофил взаимодействует с алкилхлоридом (ковалентная связь в котором поляризована) через переходное состояние с образованием соотв тствующего простого эфира [c.610]

Элементарное звено целлюлозной молекулы содержит три гидроксильных группы — одну первичную и две вторичных. Наличие гидроксильных групп придает целлюлозе спиртовой характер— способность к образованию сложных и простых эфиров. [c.351]

Синтез целлюлозных ионитов может быть проведен несколькими путями 1) избирательным окислением спиртовых групп целлюлозы в карбоксильные 2) образованием сложных эфиров целлюлозы с полифункциональными кислотами 3) получением простых эфиров целлюлозы с соединениями, содержащими дополнительно группы с кислыми или основными свойствами 4) образованием привитых сополимеров целлюлозы с мономерами, содержащими кислотные или основные группировки. [c.207]

При действии эпихлоргидрина глицерина на целлюлозу в присутствии щелочи может протекать побочная реакция образования полимерных простых эфиров. [c.399]

Простые эфиры целлюлозы получаются действием на целлюлозу галоидалкилов, галоидарилов, алкил- и арилсульфатов, а также алкиленоксидов в щелочной среде. Реакция образования простых эфиров целлюлозы необратима и протекает по следующей схеме [c.308]

Простые Ц. э. получают в автоклавах при повышенной т-ре взаимод. щелочной целлюлозы с алкилхлоридами и (или) 3-и 4-членными гетероциклич. соед., напр, этилен- и пропилен-оксидами, сультонами (пром. способы), диалкилсульфатами (лаб. способ), непредельными соед. с двойными связями (напр., акрилонитрил, акриламид). Так, О-алкилированием щелочной целлюлозы монохлоруксусной к-той получают Na-соль карбоксиметилцеллюлозы, диэтиламиноэтилхлоридом -диэтиламиноэтилцеллюлозу, акрилонитрилом - цианэтил-целлюлозу, этилен- и пропиленоксидами - гиароксиэтил- и щдроксипропилцеялюлозы. Образование простых эфиров катализируется основаниями и всегда сопровождается побочными р-циями. [c.338]

Образование целлюлозатов в водных растворах щелочи объясняют повышенной кислотностью гидроксильной группы у С, ,. Сторонники ал-коголятной теории считают, что с ее помощью можно лучше объяснить образование ксантогенатов целлюлозы при взаимодействии щелочной целлюлозы с сероуглеродом и образование простых эфиров при взаимодействии с алкилгалогенидами (см. 22.1 и 23.1.1). Такую возможность подтверждает и осуществленное экспериментально получение целлюлоча-тов натрия и калия с у = 170...220 при действии на целлюлозу метилага натрия или калия в метаноле или в ДМСО. [c.567]

Щелочная целлюлоза — промежуточный продукт в производстве регенерированной целлюлозы и простых эфиров целлюлозы., Увеличение межплоскостных расстояний в кристаллической решетке и частичное замещение ОН-групп ONa-группами увеличивает реакционную способность целлюлозы. Щелочные целлюлозы чувствительны к действию О2 и при выдерживании на воздухе длина их молекулярных цепей уменьшается. Концевые альдегидные группы целлюлозы в щелочной среде ведут себя как кислоты Льюиса и дают комплексы, которые реагируют с кислородом путем переноса гидрид-иона с образованием гидропероксильных ионов [c.380]

Алкоголиз целлюлозой эфиров сильных карбоновых кислот протекает с разрывом только алкил-кислородной связи и образованием простого эфира целлюлозы. Так, алкоголиз целлюлозой метилового эфира перфтормасляной кислоты (Й25 = 6,8-10 ) приводит к образованию метилового эфира целлюлозы, содержащего лишь очень незначительное количество перфторбутирильных групп. [c.258]

При 0-алкилировании целлюлозы ониевыми солями гидроксильная группа элементарного звена макромолекулы целлюлозы атакует углеродный атом радикала ониевого соединения с расщеплением ониевой соли и образованием простого эфира целлюлозы по схеме [c.378]

Значительный интерес представляет своеобразный метод получения простых виниловых эфиров целлюлозы, предложенный Фаворским, Ивановым и Кузнецовой Авторы использовали для этой цели известную реакцию Фаворского и Шостаковского — реакцию образования простых виниловых эфиров действием ацетилена на спирты. Простые виниловые эфиры целлюлозы получаются действием ацетилена на хлопковую целлюлозу в автоклаве при 120—150°С в течение 4—48 ч (в присутствии NaOH). Реакция протекает по схеме [c.387]

Алкоголиз целлюлозой эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только ацил-кисло-родной связи и образованием сложного эфира целлюлозы. С повышением константы диссоциации кислоты С. 3. получаемого сложного эфира целлюлозы увеличивается и достигает максимума при рКа кислоты 2—2,5. При этом рКд частично изменяется направление атаки ОН-группы, а дальнейшее увеличение константы диссоциации кислоты вызывает резкое изменение направления реакции в сторону образования простых эфиров. Так, метилперфторбутират (константа диссоциации перфтормасляной кислоты 6,8-10" ) подвергается алкоголизу целлюлозой с расщеплением практически только алкил-кислородной связи с образованием простого эфира целлюлозы. Определенное влияние на реакционную способность низкомолекулярных сложных эфиров в реакции переэтерификации [c.19]

Реакция протекает в присутствии небольшого количества NaOH и приводит к образованию простого эфира целлюлозы с С.З.=0,45. [c.114]

Вопросам воздействия высоких темпершур на эфиры целлюлозы н пластические массы на их основе посвящены также ряд других работ (9) - (22) О.П Козьмина указывает, что простые эфиры целлюлозы менее стабильны, чем сложные. Сравни ел ьпая легкость окисления простых эфиров целлюлозы связаны с образованием в них перекисных группировок При окислении свежеполучеиных простых эфиров целлюлозы наблюдаются периоды индукции. После хранен ия в обычных условиях этот период индукции уменьшается. [c.66]

В известной мере сказанное относится и к главе 8, где автор чересчур увлекается аналогией с низкомолекулярными веществами и не пытается обратить внимание на некоторые специфические черты, качественно отличающие кинетику кристаллизации полимеров от кинетики кристаллизации простых веществ. Речь идет о проблеме критического ядра на том же Симпозиуме в Праге рядом авторов (Р. Хоземанн, Е. Хуземанн, А. Келлер и А. Ковач) были приведены интересные данные по кинетике кристаллизации при контролируемых линейных размерах ядер. В случае сравнительно коротких цепей контроль осуществляется просто выбором молекулярного веса в отдельных случаях он слишком мал, чтобы могла образоваться хоть одна складка. В другом варианте (Е. Хуземанн) ядром является макромолекула эфира (трикарбонилата) целлюлозы, образованная жесткой цепью, несколько раз сложенной на себя длина такого ядра около 700 А. Наконец, третий вариант состоит в использовании блок-сополимера полистирола и полиоксиэтилена, в котором к кристаллизации способна лишь полиоксиэтиленовая часть размер этого блока можно контролировать в ходе приготовления полимера. (Следует заметить, что это вообще первый случай получения пластинчатых монокристаллов в гетерополимере вопреки ожиданиям, некристаллизующаяся часть даже стабилизирует пластинку с поверхностей). [c.8]

Сложные и простые эфиры целлюлозы, пластифицированные виниловыми мономерами и подвергнутые мастикации, образуют блок-полимеры, содержащие небольшие количества гомополимера. Мастикация производных с большим молекулярным весом в присутствии акрилонитрила вообще приводит к образованию псевдоблоксополимеров , которые включают и сшитые фракции. Скопление полиакрилонитрильных цепей в блок-сополиме- [c.310]

Другие превращения полисахаридов. Интересные производные целлюлозы представляют собой эфиры толуолсульфокислоты (то-зилаты), которые могут служить исходным продуктом для многочисленных 2-реакций с образованием сложных и простых эфиров дезоксицеллюлозы. Некоторые подобные реакции приведены ниже [c.66]

Большое практическое применение имеют реакции функциональных групп с получением новых искусственных полимеров — различных сложных и простых эфиров целлюлозы. При образовании сложных и простых эфиров происходит замещение водорода в гидроксилах целлюлозы на другие группы, например — N02, —СООНз, —С2Н5. Процессы получения сложных и простых эфиров целлюлозы представляют основные направления ее химической переработки. [c.121]

Простые эфиры целлюлозы обычно получают действием алки-лирующих агентов на щелочную целлюлозу или целлюлозу в присутствии концентрированных растворов едкого натра. В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию алкилирующего реагента внутрь волокна, и тем самым ускоряется образование эфира целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы (особенно метиловый, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности четвертичных аммониевых оснований или пиридина. Этил- и метилцеллюлоза образуются также при действии алкилгалогенидов на триалкоголят целлюлозы, суспендированный в жидком аммиаке в частности, при действии бромистого метила образуется- метилцеллюлоза высокой степени замещения. Концентрация щелочи, применяемой при 0-алкилировании, оказывает значительное влияние на степень замещения эфира целлюлозы и расход алкилирующего реагента, так как в щелочной среде наряду с реакцией О-алкилирования протекают побочные реакции омыления алкилсульфатов и алкилгалогенидов, гидратации эпоксидов и иминов, а также непредельных соединений. [c.372]

Алкилирование целлюлозы циклическими соединениями осуществляется только в присутствии катализаторов — щелочных (преимущественно NaOH) или кислотных (фторборат цинка) . При алкилировании указанными соединениями наряду с простыми эфирами целлюлозы могут образоваться и привитые сополимеры целлюлозы с небольшой длиной боковой цепи. Возможность образования привитых сополимеров объясняется тем, что алкильный радикал эфира целлюлозы содержит реакционноспособные группы (ОН, ННг, SH), которые могут реагировать с циклическими мономерами так же, как и ОН-группы макромолекулы целлюлозы. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология