Метод непрерывных изменений,

Жоба [9], [10], называемый методом изомолярных серий или методом непрерывных изменений 18], [13]. Пусть образование комплексного соединения происходит по уравнению [c.98]

Для определения констант устойчивости и стехиометрических составов комплексных соединений измеряют электропроводность растворов исходных солей М А и РХ , затем смешивают их и измеряют электропроводность полученных после смешения растворов. Обычно используют при этом два приема, которые получили названия прямого метода и метода непрерывных изменений. [c.100]

А. Т. Пилипенко и Г. С. Лисецкая [165], применяя метод непрерывных изменений, установили, что тиомочевинный комплекс висмута, придающий раствору желтую окраску, содержит на 1 ион висмута 9 молекул тиомочевины [c.118]

Метод непрерывных изменений основан на том, что при смешивании растворов М А и RX, изменение электропроводности в первом приближении тем больше, чем выше концентрация комплекса Обозначим исходную концентрацию RX через [c.101]

Наиболее точным является графический метод исследования состава и прочности комплексных ионов или метод непрерывных изменений. [c.65]

Метод непрерывных изменений оказывается весьма точным недостатком его является трудность определения состава ионов, если в растворе образуется несколько комплексов. [c.66]

Методом непрерывных изменений установлено [793], что ион молибденовой кислоты взаимодействует со всеми названными веществами в молярном отношении 1 2. Взаимодействие, вероятно, происходит по уравнению [c.26]

Метод непрерывного изменения концентрации требует приготовления серии растворов с переменной мольной концентрацией двух компонентов, но с постоянной суммой обоих. Разность между измеренной оптической плотностью и оптической плотностью, вычисленной для смеси компонентов в предположении, что никакой реакции между ними не происходит, вычерчивается на графике в функции количества молей одного из компонентов. Результирующая линия на графике имеет максимум (или минимум) прн концентрации, соответствующей содержанию данного вещества в комплексе. Для примера на рис. 3.32 показан такой график для комплекса ртуть — дифенилкарбазон [20]. [c.52]

Константы устойчивости часто вычисляются из измерений оптического поглощения и других свойств типа X с помощью метода непрерывных изменений Жоба [161, 303] или метода молярных отношений [124], при котором определяется зависимость X от См/(См+С ь) или m/ l. Эти приемы редко приводят к надежным результатам в тех случаях, когда образуется более одного комплекса, и не рекомендуются для использования в общем случае [311]. [c.27]

Эти методы можно подвергнуть той же критике, что и метод Жоба (см. стр. 70). Кроме того, у них есть еще один недостаток их применимость зависит от устойчивости изучаемого комплекса. Таким образом, они имеют более ограниченную применимость, чем метод непрерывных изменений, поэтому их нельзя рекомендовать для использования. [c.73]

Исследования поглощения видимого и ультрафиолетового света уже давно используются для получения информации о равновесии в растворе. Однако, так как оптическая плотность раствора зависит от специфического фактора интенсивности (коэффициента экстинкции), а также от концентрации каждой поглощающей формы, интерпретация измерений часто усложняется, если присутствует несколько комплексов. Метод непрерывных изменений (метод Жоба) и другие ненадежные методы, которые все еще часто применяются для вычисления констант устойчивости из спектрофотометрических данных, критически разобраны в разд. 2, Б гл. 3. Настоящая глава рассматривает главным образом более точные методы обработки измерений поглощения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра. В этой главе также рассматривается использование позднее разработанных областей спектроскопии и близко с ними связанных поляриметрических и магнитооптических методов для изучения равновесия в растворе. [c.324]

В гл. 2 уже отмечалась роль спектрофотометрии в определении числа и природы частиц в растворе. При обязательном условии образования только одного комплекса для расчета константы устойчивости можно привлечь два метода метод непрерывных изменений (или изомолярных серий) [8, 9] и метод молярных отношений [10]. Для особых случаев разработано много других приемов, сравнительный обзор которых приведен в работе [1]. Несколько позже был предложен метод спектро- фотометрического определения констант устойчивости, основанный на эквимолярном разбавлении растворов [И]. Его используют и при исследовании полиядерных комплексов, однако он применим только в том случае, когда металл и лиганд взаимодействуют при единственном, постоянном соотношении их концентраций, не изменяющемся при разбавлении. [c.136]

Критическое исследование пределов применимости метода непрерывных изменений Жоба. Часть II. [c.523]

Метод непрерывных изменений Жоба для изучения комплексов с применением ионного обмена. [c.542]

Оценка метода непрерывных изменений в применении к азидным комплексам уранила. [c.551]

Исследование комплексов двухвалентной меди с гистамином методом непрерывных изменений Жоба. [c.552]

МЕТОД НЕПРЕРЫВНЫХ ИЗМЕНЕНИЙ [c.266]

Метод непрерывных изменений вообще применим только в. тех случаях, когда образуются 1 1-комплексы. При таких условиях он позволяет определить правильные значения констант диссоциации. Для других систем его можно применять в лучшем случае как полуколичественный способ, который дает ориентировочные сведения. Даже сделанные в результате исследований в широкой области концентраций выводы могут быть неполными, а найденные константы — ненадежными. [c.276]

Из всего сказанного становится понятным, почему метод непрерывных изменений во многих случаях не позволяет получить точных данных. Если необходимые предпосылки для применения метода отсутствуют, на графике, выражающем зависимость разности оптических плотностей от мольной доли, получается вообще максимум, однако он может быть неверно истолкован. [c.277]

Работы, посвященные исследованиям комплексообразования методом непрерывных изменений [c.278]

С. А. Щ у к а р е в, О. А. Л о б а н е в а. Вестник ЛГУ, 11, № 16, сер. физ. и хим., № 3, 64 (1956) (Сравнение метода непрерывных изменений с логарифмическим методом и методом соответственных растворов Я. Бьеррума. Приводится видоизменение метода Бьеррума). [c.331]

МЕТОД НЕПРЕРЫВНЫХ ИЗМЕНЕНИЙ [c.211]

Методом непрерывных изменений установлено [1513], что шестивалентный молибден взаимодействует с хлораниловой [c.33]

Никогингидроксамовая [639] и изоникотингидроксамовая [640] кислоты дают с ионами молибдата желтое окрашивание. Максимумы поглощения получаемых растворов находятся в ультрафиолетовой области спектра. Максимальная оптическая плотность наблюдается при pH 6,5—7,8. Оптическую плотность растворов измеряют при 380 или 390 ммк. Растворы подчиняются закону Бера при концентрации 4—20 мкг мл Мо. Для получения максимальной оптической плотности следует взять не менее, чем 80-кратный молярный избыток реагента. Методом непрерывных изменений установлено, что шестивалентный молибден взаимодействует с обоими реагентами в молярном отношении 1 2 при pH 6,5—8,0. [c.59]

Для определения числа лигандов, координированных с ионом металла, обычно используют метод непрерывных изменений или метод Жоба. В этом методе сумму молей иона металла и лиганда поддерживают постоянной, равно как и объем раствора, а изменяют соотношение ионцентраций иоиов металла и лигаяда. Строят графическую зависимость поглощения комплекса иона металла с лигандом от мольной доли нона металла. Такая графическая зависимость состоит из двух прямолинейных участков, пересекающихся в точке, соответствующей мольной доле иона металла в неизвестном комплексе. Допустим, что этот метод был использован для установления состава комплекса, образующегося между железом (II) и 2,2 -бипиридином [c.673]

Метод непрерывных изменений. Этот метод был использован Денисоном [9, 10] при изучении жидких смесей и впервые применен к комплексообразованию в растворах Жобом 23], которому он обычно приписывается. [c.66]

Как отметил Вольдбай [41], маловероятно, что в растворе будет присутствовать только один комплекс, за исключением случая, когда возможно образование только первого комплекса ВА. Более того, метод непрерывных изменений не дает четкого ответа, присутствует ли в растворе несколько комплексов или один. Рассмотрим случай, когда может существовать несколько комплексов ВА,. .., ВА и один из них ВА устойчив в широком интервале свободных концентраций лиганда (т. е. отношение Кп1Кп+1 ступенчатых констант устойчивости велико). Значения Ощах и р могут оставаться постоянными, если Во (а в случае неэквимолярных растворов г) не изменяется сильно. Однако значение р будет содержать значительную ошибку, так как соотношение (3-21), на основе которого оно рассчитывается, уже неприменимо. Поэтому метод непрерывных изменений ограничен такими системами, для которых нет доказательств образования комплексов более высоких, чем ВА. [c.70]

Расширенное применение метода непрерывных изменений. Восбург и Купер [40] и Катцин и Геберт [25] пытались распространить метод Жоба на системы, в которых образуется два или более комплексов в таких случаях можно найти состав [c.70]

Недостаток принятой в этой книге классификации методов по исследуемым свойствам связан с тем, что определенные методы математической обработки экспериментальных данных одни и те же для различных физических свойств. Например, способы обработки экспериментальных данных, приведенные в гл. V при описании потенциометрических методов исследования обратимых ступенчатых равновесий, могут быть применены также в случаях, когда концентрация свободного центрального иона или лиганда определена полярографически или спектрофотометрически. При методе непрерывных изменений, описанном на стр. 266, в качестве физического свойства могут быть использованы как оптическая плотность, так и показатель преломления или понижение температуры замерзания. Всю совокупность ме- [c.22]

Подробный критический анализ области применения метода непрерывных изменений был проведен Вольдбайем [10]. Следует различать случаи образования одного комплекса от ступенчатого образования различных типов комплексов. Предпосылки для применения этого метода следующие. [c.274]

Далее Вольдбай [10] сравнивает метод непрерывных изменений с методом соответственных растворов Я. Бьеррума (стр. 296). Последний метод очень прост в применении и позволяет рассчитать индивидуальные константы образования с помощью функции образования (стр. 297). Преимущество метода Бьеррума по сравнению с методом непрерывных изменений прежде всего состоит в том, что он позволяет получить количественные данные в виде констант комплексообразования. [c.277]

Метод молярных отношений обладает рядом преимуществ по сравнению с методом непрерывных изменений (стр.266).Так как концентрация одногс из компонентов поддерживается постоянной, то упрощается приготовление необходимых растворов. Кроме того, измерения можно проводить с небольшими объемами, что особенно важно, когда оз,ин из компонентов имеется в небольшом количестве. В сдеальном случае для каждого из имеющихся в системе комплексов до таточно не более трех растворов, один из которых отвечает раствору, применяемому обычно для выбора подходящей длины волны в методе непрерывных изменений. Особенно удобен метод молярных отношений в тех случаях, когда нужно идентифицировать комплексы с отношениями компонентов 4 1, 5 1 и 6 1. При исследовании методом непрерывных изменений этим отношениям отвечают очень близкие значения абсцисс 0,800 0,833 и 0,857. Ошибка в 2% в составе растворов или в определении экстремального значения [c.292]

Обзор метода непрерывных изменений, логарифмического метода, метода молярных отношений, метода отношения наклонов и метода Эдмондса и Бирнбаума). [c.331]

В частности, весьма интересен с этой точки зрения разрез по линии М А — МрВд, который был предметом исследования Джонса и Уоткинса [159]. Авторы рассматривали упрощенный случай, когда смешанное комплексное соединение МАВ возникает из двух простых комплексных форм МАа и МВа. Исследуя возможность определения состава тройного соединения методом непрерывных изменений в изомолярных сериях, они установили, что молярное отношение взаимодействующих частиц МАг и МВа, при котором концентрация смешанного комплекса достигает максимума, отличается от молярного отношения их в комплексе. Данное несоответствие оценено количественно. [c.66]

Метод называют также методом непрерывных изменений, методом Остро1шсленского — Жоба, методом Жоба, методом Остромысленского. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология