Гальваническая разность потенциалов

На границе интерметаллическая фаза— раствор электролита свободная энергия компонентов зависит не только от р, Т и химического состава, но она также определяется гальванической разностью потенциалов на границе твердая фаза (з)— раствор электролита (/) [c.207]

При погружении интерметаллической фазы в раствор электролита на границе фаза — раствор возникает гальваническая разность потенциалов и тогда приведенные кривые характеризуют уже изменение электрохимического потенциала. При эквипотенциальности поверхности интерметаллической фазы [c.147]

Общий потенциал элемента Е определяется суммой гальванических разностей потенциалов в элементе, т. е. [c.408]

Для того чтобы определить потенциал Е элемента, рассмотренного в разделе IV, 7, необходимо учесть гальваническую разность потенциалов, возникающую у контакта — полупроводник, т. е. [c.420]

Уравнение (5.2) формально определяет гальваническую разность потенциалов двух фаз. Но в общем случае не существует способов определить химические потенциалы р./ и а/, так что гальваническая разность потенциалов между двумя фазами обычно остаётся неопределённой. Если фазы ana имеют практически одинаковый состав и отличаются только на весьма малое количество одного или нескольких заряженных компонентов, необходимое для создания между ними разности потенциалов, то Да получает определённый смысл равновесие, однако, отсутствует, н мы должны написать [c.398]

Таким образом, говоря о фазовых потенциалах, следует иметь в виду лишь контактную разность потенциалов Вольты, 1 — У9, если не считать тех случаев, когда материальный состав фаз одинаков, как, например, двух медных проводов, идущих от электродов гальванического элемента. В этих случаях мы имеем полное право считать, что, каково бы ни было соотношение между электростатическими и химическими силами, оно будет одинаково для обеих фаз, так что разность внутренних потенциалов или гальваническая разность потенциалов будет равна контактной разности потенциалов Вольты. [c.400]

Потенциометрические измерения, как правило, основаны на измерении гальванической разности потенциалов. Простейшим примером гальванической разности потенциалов является электродвижущая сила (э. д. с.) гальванического элемента. Величина э. д. с. определяется разностью гальванических потенциалов между химически одинаковыми металлическими проводниками двух электродов элемента. Примером обратимого гальванического элемента служит электрохимическая цепь, состоящая из водородного электрода и хлорсеребряного электрода, погруженного в водный раствор НС1 [c.20]

Из уравнения (2.2.3) можно найти выражение для гальванической разности потенциалов между двумя фазами [c.23]

Рассмотрим теперь влияние энергетических изменений ионов ком- понентов в сплаве на кинетику электрохимических реакций. Для этого воспользуемся методом потенциальных кривых, описание которого было дано в предыдущей главе. На рис. 113, а дана качественная энергетическая диаграмма для двухкомпонентной интерметаллической фазы до установления гальванической разности потенциалов. Потенциальные кривые компонентов в сплаве располагаются ниже потенциальных кривых для чистых компонентов (штриховые линии). Как только сплав помещается в раствор электролита, возникает гальвани- [c.209]

Таки м образом, для полупроводника, образующего обратил1ЫЙ водородный электрод, получается обычное уравнение Нернста, независящее от активности электронов полупроводника. Однако обратимая гальваническая разность потенциалов у границы раздела полупроводник — раствор в действительности является функцией активности объемных электронов, как это следует и второго, заключенного в скобки члена уравнения (97). [c.409]

Напомним допущение (см. раздел IV, 6), что при прохождении тока потенциал диполей не изменяется. В этих условиях изменение гальванической разности потенциалов полностью обусловлено изменением избыточного заряда в полупроводнике и электролите. Это допущение будет являться хорошим приближением, если в дополнение к аргументам, приведенным в разделе IV, 6, принять также, что частичное покрытие электрода разряжающимися ионами, например атомами водорода, всегда или намного меньше единицы, или близко к единице (тогда распределение диполей остается почти неизменным при изменении перенапряжения). Такие условия часто встречаются на практике в реакции выделения водорода [53]. Таким образом, принимается, что изменению гальванической разности потенциалов в гельмгольцевском двойном слое ААфа/ соответствует изменение разности потенциалов в этом слое, обусловленное избыточным зарядом. [c.420]

Далее следует рассмотреть внутренний потенциал ср под этой величиной понимается электрический потенциал внутри фазы. Разность внутренних потенциалов фаз, — 9 , носит название гальванической разности потенциалов. К сожалению, это — неопределённая величина, так как внутренний потенциал равен сумме электрического потенциала вне фазы и электростатической части работы, затрачиваемой на вывод электронов изнутри сквозь двойной электрический слой и через область действия зеркальных сил в точку внешнего пространства, в которой измеряется электрический потенциал. Мы пока не располагаем возможностью отделения электростатической части работы выхода электрона от химической части, обусловленной различием в химическом окружении электрона внутри и вне фазы. Вследствие неопреаелённости внутреннего потенциала и гальванической разности потенциалов , оперировать с этими величинами не предс гавляется возможным но они настолько часто упоминаются (или подразумеваются), когда говорят об электрическом потенциале внутри металла или о разности потенциалов двух фаз, что уточнить эти понятия было необходимо. [c.395]

Электрон, выходящий из объема металла в раствор, должен пройти через поверхностный слой металла и находящийся на нем двойной ионный слой. Таким образом, поверхностный потенциал ок 13ывается общим и для поверхностного слоя, и для объема неталла. Поэтоцу контактная и гальваническая разности потенциалов между ними оказываются одинаковыми и выражаются одной и той же величиной А( ), которую можно найти из простого вьфажения [З] [c.17]